Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: |
1982 |
Autor(a) principal: |
Donatti, Dario Antonio |
Orientador(a): |
Não Informado pela instituição |
Banca de defesa: |
Não Informado pela instituição |
Tipo de documento: |
Dissertação
|
Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
Idioma: |
por |
Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
|
Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
|
Departamento: |
Não Informado pela instituição
|
País: |
Não Informado pela instituição
|
Palavras-chave em Português: |
|
Link de acesso: |
http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54131/tde-12062015-160212/
|
Resumo: |
O defeito substitucional Ag+, foi investigado em RbI, CsI e CsBr, utilizando técnicas de ITC e eletro-ópticas. Para o RbI: Ag+, utilizando uma técnica de difusão, foi possível obter amostras homogêneas com concentrações controladas. O espectro de absorção óptica do defeito isolado para uma amostra \'quenched\', consiste de 4 bandas UV em 4.82, 4.93, 5.12 e 5.47 eV. Medidas eletro-ópticas, usando técnicas dc, mostraram que o alinhamento dipolar somente é possível acima de 22K. Todas as bandas UV mostraram pequenas mudanças no momento de ordem zero, para campos elétricos aplicados ao longo das direções e (tipica¬mente, Δ K/K ~ 5.10-2 para E ~ 1,3.105V/cm). Com sensibilidade experimental (Δ K/K ~ 5.10-4), não foi observado variação na direção . Os resultados mostram sem dúvida que o íon Prata em RbI, está em posição fora de centro. Medidas de ITC com pressão uniaxial indicaram que o dipolo elástico Ag+ tem uma forma elipsoidal alongada. Dentro dos erros experimentais, os resultados eletro-ópticos indicam que o dipolo está orientado na direção ou na direção com movimento restrito à 90° no plano . Uma definitiva predominância do modelo mais provável ainda não foi obtida. Para o modelo e assumindo que as bandas centradas em 4.82 e 5.12 eV são completamente polarizadas perpendicularmente ao eixo do dipolo, (polarização ?), todos os resultados dão um valor médio para o momento de dipolo como sendo p = 1.16 ± 0.05 eÅ. Para o modelo com movimento restrito, os resultados são bem ajustados usando o valor do momento de dipolo como sendo p = 0.95 ± 0.05 eÅ, e assumindo que as bandas centradas em 4.82 e 5.12 eV tem somente transições elétricas π ao longo da direção . Por outro lado, se essas bandas tem transições elétricas ? iguais ao longo das direções e , o valor do momento de dipolo e p = 1.34 ± 0.05 eÅ. Resultados preliminares mostraram que o processo de relaxação para T < 25K, apresenta um comportamento similar ao encontrado para a reorientação a 90° em RbCl: Ag+ e RbBr: Ag+. Para altas temperaturas, a lei de Arrhenius é obedecida com uma energia de ativação de 62 meV, mostrando um bom acordo entre as técnicas de ITC e eletro-ópticas. O resultado da força do oscilador indica um potencial fora de centro em RbI: Ag+ e em CsBr: Ag+. Medidas de ITC em CsBr: Ag+ e em CsI: Ag+ , não apresentaram pico de corrente de polarização na região entre 12K e 300K. |