Detalhes bibliográficos
| Ano de defesa: |
2020 |
| Autor(a) principal: |
Cruz, Thaís Regina |
| Orientador(a): |
Não Informado pela instituição |
| Banca de defesa: |
Não Informado pela instituição |
| Tipo de documento: |
Dissertação
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| Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
| Idioma: |
por |
| Instituição de defesa: |
Universidade Estadual Paulista (Unesp)
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
Não Informado pela instituição
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| País: |
Não Informado pela instituição
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| Palavras-chave em Português: |
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| Link de acesso: |
http://hdl.handle.net/11449/191690
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Resumo: |
Novos complexos de rutênio(II) contendo aminas cíclicas pirrolidina = pop, piperidina = pip e peridroazepina = pep; RuCl2(η6-p-cimeno)(pirrolidina)] (1), [RuCl2(η6-p-cimeno)(piperidina)] (2) e [RuCl2(η6-p-cimeno)(peridroazepina)] (3) foram sintetizados com sucesso. Os complexos 1, 2 e 3 foram caracterizados por meio de espectroscopia de FTIR e UV-Vis, análise elementar, RMN, voltametria cíclica e métodos computacionais. O complexo 3 também foi estudado por cristalografia de raio-X de um monocristal. Estes compostos foram avaliados como precursores catalíticos para ROMP de norborneno (NBE) e para ATRP de metil metacrilato (MMA). A síntese do polinorborneno (poliNBE) via ROMP usando os complexos 1, 2 e 3 como pré-catalisadores na presença de etil diazoacetato (EDA) foi avaliada sob diferentes razões de [EDA]/[Ru] e [NBE]/[Ru], temperatura (25 e 50 °C) e tempo de reação (5-60 min). Os maiores rendimentos de poliNBE foram obtidos com [NBE]/[EDA]/[Ru] = 5000/28/1 para 60 minutos em 50 ºC. A massa molecular apresentou uma ordem de magnitude de 105 g mol-1 com valores de IPD variando de 1,3. a 3,6. A atividade catalítica dos complexos em ROMP de NBE demonstrou a seguinte ordem de reatividade: 3 > 2 > 1, a qual é relatado pelo melhor efeito -doador da amina. A polimerização de MMA via ATRP foi conduzida usando 1, 2 e 3 como como catalisadores na presença de etil-α-bromoisobutirato (EBiB) como iniciador. Os testes catalíticos foram avaliados em função do tempo de reação usando a razão molar inicial de [MMA]/[EBiB]/[Ru] = 1000/2/1 em 95 ºC. Para o complexo 3, a massa molecular aumentou linearmente com a conversão, entretanto, as massas moleculares experimentais foram maiores do que as teóricas. |
