Complexos heterobimetálicos de RuII/PdII como catalisadores bifuncionais para a obtenção de copolímeros via acoplamento da ROMP e polimerização de etileno.

• Ano de defesa: 2023
• Autor(a) principal: Oliveira, Douglas Poleto
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Estadual Paulista (Unesp)
• Palavras-chave em Português: Catalisador multifuncional; Areno; Heterobimetálico; ROMP; Polinorborneno; Cinética; Multifunctional catalyst; Arene; Heterobimetallic; Polynorbornene; Kinetics
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/11449/239638

O monômero funcionalizado NBE-Aril-Br foi sintetizado através de uma adaptação dos parâmetros da esterificação de Steglich, utilizando o 5-norborneno-2-ácido carboxílico e o 4-Bromofenol, sendo caracterizado por FTIR e RMN de 1H. O complexo [RuCl2(p-cimeno)(pipNH2)] (complexo 1) foi obtido a partir da reação entre o ligante 4-(aminometil)piperidina (pipNH2) e o dímero precursor [Ru(p-cimeno)Cl2]2, enquanto o complexo [(NBE-Aril)Pd(PPh3)2Br] (complexo 2) foi sintetizado pela reação de adição oxidativa entre o complexo precursor [Pd(PPh3)4] e NBE-Aril-Br. Para se obter o complexo heterobimetálico [RuCl2(p-cimeno)(-Schiff-pip)Pd(NBE-Aril)PPh3] (complexo 3), o complexo 1 foi reagido com o complexo 2 na presença de salicilaldeído, enquanto o complexo heterobimetálico [RuCl2(p-cimeno)(-pipNH2)Pd(Ph)(PPh3)Br)] (complexo 4) foi sintetizado a partir da síntese direta entre o complexo 1 e o precursor [PhPd(PPh3)2Br]. Os complexos foram analisados por espectroscopia de FTIR, UV-Vis e RMN de 1H e/ou 31P{1H}. O comportamento eletroquímico dos complexos foi investigado por voltametria cíclica. A atividade catalítica do complexo 4 foi avaliada em reações de ROMP de norborneno, no qual variou-se a temperatura (25 e 50 °C) e o tempo de reação (10-60 min). A melhor condição de polimerização com complexo 4 foi quando se utilizou VEDA = 5 L, [NBE]/[Ru] = 5000, 25 °C e 60 minutos. Estudos cinéticos acompanhados por UV-Vis simulando as condições de ROMP de NBE com o complexo 4 foram conduzidos, onde foi possível obter as constantes de velocidade e estimar os parâmetros termodinâmicos de ativação (Ea, H‡, S‡, G‡) utilizando a equação de Eyring.