Detalhes bibliográficos
| Ano de defesa: |
1993 |
| Autor(a) principal: |
Alves, José Carlos Ferreira |
| Orientador(a): |
Fantini, Edna Cruz |
| Banca de defesa: |
Ferraz, Helena Maria Carvalho,
Pititucci, Maria Lúcia,
Fraiz Junior, Silas Varella,
Ferreira, Aurélio Baird Buarque |
| Tipo de documento: |
Dissertação
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| Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
| Idioma: |
por |
| Instituição de defesa: |
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro
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| Programa de Pós-Graduação: |
Programa de Pós-Graduação em Química
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| Departamento: |
Instituto de Ciências Exatas
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| País: |
Brasil
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| Palavras-chave em Português: |
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| Área do conhecimento CNPq: |
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| Link de acesso: |
https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14722
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Resumo: |
Este estudo descreve a inversão trans-cis da fusão lactônica de derivados da Eremantina (1). Para isto, foram obtidos os sais carboxílicos das substâncias 40, 43, 70 e 71, que tiveram suas hidroxilas em C-6 ativadas, por intermédio dos respectivos mesilatos (MsCI, Et3N, THF), para o deslocamento intramolecular efetuado pelo carboxilato. Paralelamente, foram investigados métodos de desoxigenação da posição C-9 da substância 46, objetivando a síntese da lactona sesquiterpênica natural − Miqueliolido (45). Tentativa inicial de desoxigenar esta posição através da hidrogenólise do Mesilato 53, mediada por NaBH3CN/HMPA, fracassou devido à reação de eliminação de ácido metanossulfônico, gerando os dienos 54 e 55. Esta desoxigenação também foi tentada, sem êxito, através da fotólise do acetato 57. Finalmente, hidrogenação da substância 50 (Pd-C 10%, 5 psi, 15 minutos) gerou uma mistura dos derivados 52 e 58 (3:1), que foram separados e convertidos às respectivas α-metileno-γ-lactonas 45 e 59, após eliminação de metanol (NaOH/DMF). |
