Inversão da fusão lactônica em derivados da Eremantina e síntese do Miqueliolido

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 1993
Autor(a) principal: Alves, José Carlos Ferreira
Orientador(a): Fantini, Edna Cruz
Banca de defesa: Ferraz, Helena Maria Carvalho, Pititucci, Maria Lúcia, Fraiz Junior, Silas Varella, Ferreira, Aurélio Baird Buarque
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro
Programa de Pós-Graduação: Programa de Pós-Graduação em Química
Departamento: Instituto de Ciências Exatas
País: Brasil
Palavras-chave em Português:
Área do conhecimento CNPq:
Link de acesso: https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14722
Resumo: Este estudo descreve a inversão trans-cis da fusão lactônica de derivados da Eremantina (1). Para isto, foram obtidos os sais carboxílicos das substâncias 40, 43, 70 e 71, que tiveram suas hidroxilas em C-6 ativadas, por intermédio dos respectivos mesilatos (MsCI, Et3N, THF), para o deslocamento intramolecular efetuado pelo carboxilato. Paralelamente, foram investigados métodos de desoxigenação da posição C-9 da substância 46, objetivando a síntese da lactona sesquiterpênica natural − Miqueliolido (45). Tentativa inicial de desoxigenar esta posição através da hidrogenólise do Mesilato 53, mediada por NaBH3CN/HMPA, fracassou devido à reação de eliminação de ácido metanossulfônico, gerando os dienos 54 e 55. Esta desoxigenação também foi tentada, sem êxito, através da fotólise do acetato 57. Finalmente, hidrogenação da substância 50 (Pd-C 10%, 5 psi, 15 minutos) gerou uma mistura dos derivados 52 e 58 (3:1), que foram separados e convertidos às respectivas α-metileno-γ-lactonas 45 e 59, após eliminação de metanol (NaOH/DMF).