Detalhes bibliográficos
| Ano de defesa: |
2020 |
| Autor(a) principal: |
Gallo, Rafael Douglas Clemente |
| Orientador(a): |
Não Informado pela instituição |
| Banca de defesa: |
Não Informado pela instituição |
| Tipo de documento: |
Tese
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| Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
| Idioma: |
por |
| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
Não Informado pela instituição
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| País: |
Não Informado pela instituição
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| Palavras-chave em Português: |
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| Link de acesso: |
http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75133/tde-20052020-150955/
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Resumo: |
<span style=\"font-weight: 400;\">No capítulo 1 desta tese foi abordada as reações de inserção O-H sem solvente na presença de compostos diazo carbonílicos, realizadas em condições muito brandas. Ao contrário da versão tradicional catalisada por metal, empregando o dímero de acetato de ródio, este método usa HClO<span style=\"font-weight: 400;\">4<span style=\"font-weight: 400;\"> suportado em sílica como catalisador, que tem um apelo ecológico grande. Utilizando apenas 0,3 mol% deste catalisador, que também pode ser reciclado várias vezes, ótimos rendimentos foram alcançados (até 97%) nas reações de inserção O-H. O protocolo reportado é simples e permitiu a preparação de quarenta e três α-hidroxi e α-alcoxi-ésteres/cetonas em apenas 1 hora à temperatura ambiente. Já no capítulo 2 é descrita uma ciclização intramolecular catalisada por ácido de Brønsted utilizando diazocetonas protegidas por N-Cbz, derivadas de aminoácidos. A reação prossegue sem a presença de metais e é promovida por HClO<span style=\"font-weight: 400;\">4<span style=\"font-weight: 400;\"> suportado em sílica como catalisador e metanol como solvente. Essa transformação permite a síntese curta de várias 1,3-oxazinano-2,5-dionas sob condições de reação brandas e com bons rendimentos (até 90%). O procedimento experimental é muito simples; consiste em misturar todos os reagentes e sem necessidade de work-up antes da purificação, este protocolo adota uma abordagem mais ecológica. No capítulo 3 é relatada a protonação catalítica de aril-diazoacetatos por ácidos de Brønsted forte, seguida de uma reação de alquilação de Friedel-Crafts com compostos aromáticos ricos em elétrons. A reação fornece de maneira direta os diarilacetatos geminais com bons rendimentos (até 88%). Para finalizar, o capítulo 4 foi abordada a reação de alquilação <span style=\"font-weight: 400;\">one-pot<span style=\"font-weight: 400;\"> de ilídeos sulfoxônios na presença de haletos de alquila. O método fornece várias halocetonas <span style=\"font-weight: 400;\">gem<span style=\"font-weight: 400;\">-difuncionalizadas (um grupo alquila e F, Cl, Br ou I) com bons rendimentos. A substituição de haletos de alquila por uma mistura de espécies de halogênios eletrofílicas e vários aníons de haletos levou a cetonas <span style=\"font-weight: 400;\">gem<span style=\"font-weight: 400;\">-dihalogenadas contendo uma combinação do mesmo ou de dois halogênios diferentes. Os efeitos isotópicos cinéticos dão uma visão do mecanismo dessas reações. |
