Adição de organozinco a isatinas e hidroboração catalítica de alqueniloxindóis e alcenos bicíclicos

• Ano de defesa: 2018
• Autor(a) principal: Contreira, Maria Eduarda
• Orientador(a): Lüdtke, Diogo Seibert
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Palavras-chave em Português: Alcenos; Hidroboração; Isatina; Indicadores e reagentes
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/10183/190165

Os estudos contidos nesse trabalho abordaram essencialmente dois assuntos: a investigação sobre transferência seletiva de grupamentos arílicos à cetonas ativadas derivadas da isatina utilizando reagentes do tipo Ar-Zn-Et, obtidos pela reação entre ácidos borônicos arílicos e dietilzinco, e a aplicação da reação de hidroboração a alcenos derivados da isatina e de núcleos bicíclicos empregando sistemas catalíticos mais ambientalmente corretos com o uso de surfactante em meio aquoso ou etanol como solvente. O trabalho está dividido em três capítulos onde o primeiro aborda a adição de Ar-Zn-Et a isatinas, o segundo a hidroboração de alcenos derivados da isatina (Alqueniloxindóis) e o terceiro a hidroboração de alcenos bicíclicos. No estudo de adição de Ph-Zn-Et a isatinas, aminoálcoois foram empregados como ligantes quirais e os resultados mostraram que a adição ocorre, porém de maneira não seletiva. A reação foi avaliada para a transferência de fenila e apesar de diversas variações terem sido realizadas, a metodologia não se mostrou eficaz para obtenção dos produtos de maneira enantiosseletiva. A hidroboração de alqueniloxindóis com B2pin2 se mostrou eficiente em um meio reacional utilizando etanol como solvente, catalisador de cobre do tipo Cu-NHC (5 mol %), NaOH 1M (5 mol %), temperatura ambiente e curtos tempos de reação de apenas 4 h. Uma série de compostos hidroborados foi obtida em bons rendimentos variando em uma faixa de 70 a 97 %. Por fim, um sistema catalítico em meio aquoso micelar utilizando surfactante oriundo de fonte natural (SPGS-550-M) foi aplicado na hidroboração de uma gama de alcenos bicíclicos. Nessa metodologia, quantidades catalíticas de 0,1 e 1 mol % do catalisador de Cu-NHC foram suficientes para alcançar os produtos hidroborados em bons rendimentos. A metodologia se mostrou robusta e eficiente de modo geral, porém, dificuldades para obtenção dos produtos isolados foram encontradas. Além disso, até o momento, a ampliação do escopo foi limitada já que núcleos bicíclicos contendo átomos de S, N, e C em ponte não puderam ser sintetizados a partir da reação de Diels-Alder.