Estudos de mecanismos redox enzimáticos por eletroquímica e modelagem computacional

• Ano de defesa: 2017
• Autor(a) principal: Callera, Welder Franzini Amaral [UNESP]
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Estadual Paulista (Unesp)
• Palavras-chave em Português: Enzimas redox; Voltametria Cíclica (VC); Espectroscopia de Impedância Eletroquímica (EIE); Dinâmica Molecular (DM); Teoria do Funcional de Densidade (DFT); Métodos Híbridos (QM/MM); Penicilinase; Redox enzymes; Cyclic Voltammetry (CV); Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS); Molecular Dynamics (MD); Density Functional Theory (DFT); Hybrid Methods (QM/MM); Penicillinase
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/11449/151472

Esta tese de doutoramento apresentou o entendimento de processos redox enzimáticos, detalhando o mecanismo envolvido na troca eletrônica, a qual resulta na formação de um produto, por catálise enzimática. Observou-se a influência de um eletrodo sob a ação de um potencial estacionário aplicado (E) na reação enzima/substrato. Realizou-se eletroanálises, como: Voltametria Cíclica (VC) e Espectroscopia de Impedância Eletroquímica (EIE), para a penicilinase. Os resultados obtidos dão indícios de que a reação enzimática se beneficia de determinados potenciais, pois o parâmetro utilizado, Rct, resistência à transferência de cargas, sugere que ocorre maior troca eletrônica em alguns potenciais ótimos (faixa de -0,3 a -0,5 V). A Simulação Molecular serviu para estudar o comportamento atomístico por métodos clássicos (Dinâmica Molecular – DM) para as condições impostas experimentalmente, esclarecendo o mecanismo de reação enzimática por métodos quânticos (DFT – Teoria do Funcional de Densidade) e híbridos (QM/MM), cabendo salientar que a penicilinase não pertence à classe das enzimas oxirredutivas.