Reações de valorização do glicerol utilizando sílica mesoporosa modificada com vanádio

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2019
Autor(a) principal: Abreu, Thiago Holanda de [UNESP]
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Universidade Estadual Paulista (Unesp)
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: http://hdl.handle.net/11449/181509
Resumo: SiMCM-41 e V-MCM-41 foram sintetizados por via hidrotérmica com diferentes quantidades de vanádio. As caracterizações foram realizadas por Espalhamento de raios X a ângulo pequeno (SAXS), Fisissorção de nitrogênio, Ressonância magnética nuclear de 29Si (RMN), Microscopia eletrônica de transmissão (MET) e Termogravimetria (TG). A acidez dos materiais foi avaliada por dessorção de amônia à temperatura programada (TPD-NH3) e Quimissorção de piridina seguida por espectroscopia vibracional na região de infravermelho. As espécies de vanádio foram avaliadas por Espectroscopia no ultravioleta (UV), Espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X (XPS) e redução à temperatura programada em hidrogênio (TPR-H2). Os materiais à base de vanádio são classicamente utilizados em reações de oxidação, porém apresentam também sítios ácidos que podem ser utilizados em reações de desidratação. Neste trabalho, vanadossilicatos mesoporosos foram utilizados como catalisadores ácidos na cetalização do glicerol com acetona para formação de solketal. A atividade catalítica se mostra dependente da quantidade de sítios ácidos, baseada em três tipos de espécies de óxido de vanádio verificadas nas caracterizações realizadas: (i) espécies de vanádio isoladas (ii) oligoméricas inseridas na estrutura de sílica, isto é, O-(V-O-V)n, em que n = 1 e n> 1, respectivamente (iii) óxidos de vanádio superficiais altamente dispersos ou interagindo com grupos hidroxila de superfície. Ao realizar experimentos de reuso, foi possível concluir que as espécies de óxidos de vanádio na superfície, apesar de serem mais ativas, são lixiviadas por moléculas de água formadas na reação, diminuindo a atividade. Os mesmos materiais foram utilizados para a reação de desidratação oxidativa do glicerol. Nesta reação, as espécies de vanádio possuem uma dupla função, exercendo papel de sítio ácido e redox. A atividade catalítica foi dependente dos tipos de espécies de vanádio na superfície do catalisador. Foi observado também, que após 6 h de reação, o catalisador continuou convertendo glicerol. Contudo, a seletividade a ácido acrílico caiu drasticamente, levando à formação de CO e CO2, devido à hidratação, que consequentemente, alterou os sítios de vanádio. A SiMCM-41 também foi impregnada com o sal acetil acetonato de vanádio sem colapsar sua estrutura.