Síntese e avaliação da atividade fitotóxica de novos oxabiciclos análogos ao ácido helmintospórico

• Ano de defesa: 2008
• Autor(a) principal: Nogueira, Leonardo Brandão
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Viçosa; BR; Agroquímica analítica; Agroquímica inorgânica e Físico-química; Agroquímica orgânica; Mestrado em Agroquímica; UFV
• Palavras-chave em Português: Cicloadição [4+3]; Planta daninha; Herbicida; Cátion oxialílico; [4+3] cycloaddition; Weeds; Herbicides; Oxallyl carbocation; CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ORGANICA
• Link de acesso: http://locus.ufv.br/handle/123456789/2064

Microorganismos como os fungos, produzem grande variedade de compostos fitotóxicos que podem ser utilizados como herbicidas ou como modelos para descoberta de novos herbicidas sintéticos. Um desses exemplos é o ácido helmintospórico isolado do fungo Cochliobolus sativus (Ito & Kurib.) Drechsler ex Dastur (anamorph: Bipolaris sorokiniana (Sacc.) Shoem.) Bipolaris sorokiniana. Esta substância apresenta elevado potencial como regulador do crescimento de plantas. Com o objetivo de se obter novos herbicidas e tomando-se como base o ácido helmintospórico, realizou-se neste trabalho a síntese de novos oxabiciclos análogos ao ácido helmintospórico via reação de cicloadição [4+3], que utiliza cátions oxialílicos que são gerados in situ a partir de halocetonas, e dienos. A reação de cicloadição [4+3] foi realizada entre a 2,4- dibromopentan-3-ona e diversos furanos substituídos. Posteriormente, com o objetivo de avaliar o efeito do grau de oxidação na atividade biológica de análogos do ácido helmintospórico, o composto 7-hidroximetil- 1,2α,4α-trimetil-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-6- en-3-ona foi oxidado a aldeído. Em seguida o aldeído foi oxidado ao ácido carboxílico correspondente. Para avaliar a influência de outros grupos funcionais presentes na molécula, alguns compostos tiveram seu grupo carbonila reduzido. Reações de hidrogenação também foram realizadas para avaliar a influência da dupla ligação na atividade fitotóxica dos análogos sintetizados. A atividade fitotóxica dos oxabiciclos sintetizados foi verificada por meio de testes biológicos avaliando o crescimento radicular de sorgo (Sorghum bicolor) e pepino (Cucumis sativus), na concentração de 5 x 10-4 mol L-1. No ensaio com pepino, a substância mais fitotóxica foi a 7- (metoxicarbonil)-1,2α,4α-trimetil-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-6- en-3-ona, inibindo o crescimento em 37,6%, enquanto que o melhor resultado para o ensaio com sorgo foi para o composto 7-formil-1,2α,4α-trimetil-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3-ona que inibiu o crescimento do sistema radicular em 52%.