Química supramolecular para separação e detecção de analitos de interesse farmacêutico e forense

• Ano de defesa: 2020
• Autor(a) principal: Chagas, Francielle de Oliveira
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Viçosa; Agroquímica
• Palavras-chave em Português: Química legal; Termodinâmica; Partição de fases; Nanoquímica; Agroquímica
• Link de acesso: https://locus.ufv.br//handle/123456789/30104

Este estudo apresenta a aplicação de sistemas supramoleculares para detecção e separação de analitos de interesse forense e farmacológico. As novas aplicações de um nanossensor verde (NV) sintetizado a partir do ácido 10,12-pentacosadinóico em meio anfifílico composto por copolímero tribloco poli(óxido de etileno) 13 -poli(óxido de propileno) 30 -poli(óxido de etileno) 13 , conhecido como L64, para detecção e quantificação da lidocaína (LD), um dos principais fármacos empregados na adulteração da cocaína, foram apresentados. O NV apresentou transição colorimétrica do azul para vermelho apenas na presença de amostras de cloridrato de cocaína adulteradas com LD, mesmo na presença de altas concentrações de interferentes. Medidas nanocalorimétricas foram realizadas e mostraram que a interação NV-LD é entalpicamente dirigida, com variação de entalpia aparente de interação entre -1,20 a -36,7 kJ mol -1 . Estudos para quantificação da LD em diferentes amostras de cloridrato de cocaína foram realizadas, empregando uma curva analítica com faixa linear de 0,0959 a 0,225 % (m/m), precisão de 7,2 %, e limite de detecção e quantificação igual a 0,0110 e 0,0334 %, respectivamente. No segundo trabalho, as forças motrizes da partição da benzocaína e procaína (fármacos empregados como adulterantes de cocaína) foram determinadas através da análise dos parâmetros termodinâmicos de transferência, como a variação de energia livre de Gibbs padrão de transferência (∆ ), variação de entalpia padrão de transferência (∆ ) e variação de entropia padrão de transferência (∆ ) em sistemas aquosos bifásicos formados por macromolécula + eletrólito + água. Apesar de estruturalmente semelhantes, a BZ e a PR apresentaram distintos comportamentos de partição, refletidos nos valores destoantes de coeficiente de partição (K) obtidos para ambos, K BZ e K PR , respectivamente. Em sistemas formados por macromoléculas mais hidrofóbicas, como poli(óxido de etileno) 11 –poli(óxido de propileno) 17 –poli(óxido de etileno) 11 + sulfato de sódio + água, os valores de K BZ e K PR foram de 5,14 × 10 3 e 5,12, respectivamente. Os dados de calorimetria de titulação de isotérmica mostram que a interação de ambos os solutos com a fase rica em macromolécula dos SABs é entalpicamente favorável, com valores de ∆ tr H θ para BZ na faixa de −38,8 a −24,6 kJ mol −1 , e para PR na faixa de −10,5 a −8,33 kJ mol −1 . Em adição, as interações hidrofóbicas e eletrostáticas, predominantemente observadas neste estudo, são as principais forças motrizes responsáveis pela partição de ambos os solutos. Palavras-chave: Sistemas supramoleculares. Química forense. Entalpia de diluição