Detalhes bibliográficos
| Ano de defesa: |
2009 |
| Autor(a) principal: |
Pereira, William |
| Orientador(a): |
Silva, Francisco de Assis da |
| Banca de defesa: |
Silva, Francisco de Assis da,
Garden, Nanci Câmara de Lucas,
Costa, João Batista Neves da |
| Tipo de documento: |
Dissertação
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| Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
| Idioma: |
por |
| Instituição de defesa: |
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro
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| Programa de Pós-Graduação: |
Programa de Pós-Graduação em Química
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| Departamento: |
Instituto de Ciências Exatas
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| País: |
Brasil
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| Palavras-chave em Português: |
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| Palavras-chave em Inglês: |
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| Área do conhecimento CNPq: |
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| Link de acesso: |
https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14629
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Resumo: |
O presente estudo divide-se em duas etapas bem distintas: Inicialmente, estudou-se a irradiação de isatina na presença de diisopropil-dimetilfosforilidrazona (diisopfh) em clorofórmio, a temperatura ambiente e comprimento de onda de 300nm. Há formação de um produto majoritário cujo peso molecular corresponde à soma dos reagentes, diminuído de 58g/mol. A estrutura deste produto foi elucidada por CG/EM, IV e RMN de 1H, 13C e 31P, além de técnicas como homocosy, hetycosy e outros. Propõe-se um mecanismo via bi-radical formado a partir do estado excitado triplete da isatina com a ligação C=N do composto diisopfh e conseqüente expansão do anel isatínico; levando à formação de um provável produto fotoquímico primário resultante de cicloadição. Numa segunda etapa, por processo térmico de eliminação de propanona, similar a processo descrito na literatura por Olah, levaria a formação do fotoproduto detectado (derivado fosforil-benzodiazepínico). Numa segunda etapa, estudou-se, por Fotólise por Pulso de laser, o efeito cinético da presença de seis derivados aromáticos de fosforilidrazona (H, p-Cl, p-NO2, p-CN, p-N (CH3)2 e p-CO2H) sobre o estado excitado triplete de quatro cetonas aromáticas: tioxantona, xantona, benzofenona e benzil, todos em solução de acetonitrila. As constantes de velocidades obtidas (da ordem de difusão da acetonitrila 1,9x1010 M-1s-1) indicam que o processo de supressão de estado excitado se faz por transferência de energia. Desta forma foi possível estimar a energia de estado excitado triplete destes derivados aromáticos de fosforilidrazona. |
