Estudo computacional da reação entre o íon Alilo e ésteres de enxofre análogos em fase gasosa: mecanismos e seletividade

• Ano de defesa: 2024
• Autor(a) principal: Lopes, José Renato Gomes
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso embargado
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Estadual da Paraíba; Centro de Ciências e Tecnologia - CCT; Brasil; UEPB; Programa de Pós-Graduação em Química - PPGQ
• Palavras-chave em Português: Ésteres de enxofre; Ânion alilo; Reatividade; Fase gâs; CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
• Link de acesso: http://tede.bc.uepb.edu.br/jspui/handle/tede/5107

Os ésteres de enxofre fazem parte do grupo de precursores de aerossóis de sulfatos, sendo importante o estudo das interações com alguns nucleófilos, sobretudo as espécies em fase gasosa, visto que nessa fase que se encontram na natureza. Nessa perspectiva, reações de ésteres de enxofre em fase gás compõe um sistema reacional químico de importante interesse, visto que pesquisas de cunho ambiental tem proposto a liberação controlada desses substratos como estratégia de enfrentamento as mudanças climáticas. Nesse contexto, este trabalho objetivou estudar mecanismos para sistemas de reações com ésteres de enxofre em fase gás através de métodos de estrutura eletrônica. Desse modo, essa pesquisa foi realizada a nível MP2/6-31+G(d,p) para os cálculos de otimização dos pontos estacionários dos sistemas reacionais. Através dos cálculos realizados, foram obtidos valores de energias eletrônicas e energias do ponto zero, posteriormente corrigidas com o conjunto de base aug-cc-pVNZ (n=D; T), que permitiu relacioná-las e determinar os valores de energia potencial para cada uma das vias reacionais apresentadas nos sistemas. Os mecanismos reacionais analisados foram substituição nucleofílica de segunda ordem com ataque no carbono e enxofre, eliminação de segunda ordem com dissociação no carbono e transferência de prótons. Desse modo, por meio dos parâmetros cinéticos aplicado a teoria estatística, observou uma seletividade de 100% predominante para o caminho da substituição de segunda ordem no carbono no sistema (MeO)2SO2 e uma razão de 69:31 para as PT:SN2@C do sistema (MeO)MeSO2 controlados cineticamente e em concordância experimental. Contudo, o sistema (MeO)2SO não apresentou concordância com os experimentos que sugere o enxofre como centro reativo, não havendo explicação pela Teoria do Estado de Transição. Assim, espera-se ter contribuído com o estudo da reatividade dos ésteres de enxofre de maneira quantitativa e determinando os centros reativos dessas espécies baseado nas energias das barreiras de reação e propondo análises de dinâmica molecular para alguns sistemas.