[pt] DESENVOLVIMENTO E APLICAÇÃO DE MÉTODOS ANALÍTICOS PARA DETERMINAÇÃO DE PICOXISTROBINA E PIRACLOSTROBINA POR CROMATOGRAFIA ELETROCINÉTICA CAPILAR MICELAR E DE ENROFLOXACINA POR FOSFORIMETRIA EM TEMPERATURA AMBIENTE

• Ano de defesa: 2009
• Autor(a) principal: CABRINI FERRAZ DE SOUZA
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: MAXWELL
• Palavras-chave em Português: [pt] FOSFORIMETRIA NA TEMPERATURA AMBIENTE; [pt] PIRACLOSTROBINA; [pt] SUBSTRATO DE CELULOSE; [en] ROOM-TEMPERATURE PHOSPHORIMETRY; [en] PYRACLOSTROBIN; [en] CELLULOSE SUBSTRATE
• Link de acesso: https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/colecao.php?strSecao=resultado&nrSeq=13068&idi=1; https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/colecao.php?strSecao=resultado&nrSeq=13068&idi=2; http://doi.org/10.17771/PUCRio.acad.13068

[pt] No presente trabalho, a cromatografia eletrocinética capilar micelar (MECC) e a fosforimetria em temperatura ambiente em substrato sólido (SSRTP) foram utilizadas como técnicas analíticas para a determinação de duas estrobilurinas (picoxistrobina e piraclostrobina) e de uma fluoroquinolona (enrofloxacina), respectivamente. As condições ótimas de analise por MECC foram determinadas a partir de um estudo univariado dos seguintes parâmetros experimentais e instrumentais: pH do eletrólito de corrida, concentração do tampão, concentração de surfactante (dodecil-sulfato de sódio - SDS), tipo e quantidade de modificador orgânico, temperatura de trabalho e diferença de potencial aplicada. Depois de definidas as condições ótimas (tampão borato 40 mmol L-1, pH igual a 8,5; SDS 30 mmol L-1; acetonitrila 15 por cento em volume, 25 gruas Celsius e 25 kV) foi realizado um estudo para diminuir o limite de detecção (LD) e o limite de quantificação (LQ) do método. Para tal, foi usado o modo de pré-concentração no capilar denominado modo de empilhamento normal (NSM). Nessa abordagem, as soluções de padrões e amostras foram dissolvidas em uma solução de maior impedância (água: borato 40 mmol L-1 pH igual a 8,5 50:50 por cento v/v). Uma cela de caminho óptico alongado também foi utilizada para a tentativa de aumentar a sensibilidade do método. As curvas analíticas foram construídas com o uso de padrão interno (azoxistrobina) e apresentaram comportamento linear e homocedástico com valores de R2 próximos a 0,999. Com o modo NSM, os valores de LD (xb mais 3sb) e de LQ (xb mais 10sb) para a picoxistrobina e para a piraclostrobina ficaram na ordem de 10-7 mol L-1. A precisão do método (repetitividade e reprodutibilidade interna) apresentaram valores entre 5 e 8 por cento para tempo de migração e área dos picos. O método foi aplicado na análise de urina e água de riacho, ambas fortificadas com as estrobilurinas. As amostras de urina foram previamente passadas em coluna de extração em fase sólida (C-18). As recuperações obtidas para a piraclostrobina foram 75 mais ou menos 4 por cento para as amostras de urina e 94 ou menos 10 por cento para as amostras de água de riacho. Para a picoxistrobina os valores de recuperação foram de 109 mais ou menos 9 por cento e 102 mais ou menos 9 por cento para as amostras de urina e água do riacho respectivamente. As características fosforescentes da enrofloxacina foram estudadas de modo univariado em função de vários parâmetros experimentais tais como o tipo e quantidade de sal de átomo pesado indutor de fosforescência, presença de surfactante modificador de superfície de celulose, influência de concentração hidrogeniônica na solução do analito e estudo do tempo de exposição ao UV para a formação de fotoproduto de sinal mais estável. As melhores condições para o método fosforescente para enrofloxacina foram obtidas em solução básica (solução acetona: NaOH 0,05 mol L-1 50:50 por cento v/v) irradiada com UV por 30 min e substrato contendo 80 Vg de TlNO3. O método foi aplicado em formulações farmacêuticas contendo enrofloxacina e que são utilizadas na medicina veterinária (solução e comprimidos). Um método com a técnica de cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) adaptado da literatura foi utilizado para análise das amostras de enrofloxacina, sendo os resultados comparáveis àqueles obtidos por SSRTP. A curva analítica apresentou resposta linear e homoscedástica na faixa de trabalho escolhida com R2 maior que 0,99. Os valores de LD (xb mais 3sb) e de LQ (xb mais 10sb) foram respectivamente 2,1 and 4,8 ng respectivamente. A precisão (repetitividade e reprodutibilidade interna com troca de analista) do método apresentaram valores entre 2 e 19 por cento. A incerteza de medição do sinal fosforescente foi calculada usando o método sistemático indicado no ISO GUM e valores entre 18 e 26 por cento foram alcançados, com valores de repetitividade com troca de substrato a fonte mais importante de incerteza. No procedimento de validação, os valores de concentração de enrofloxacina encontrados nas amostras de medicamento analisadas por SSRTP e por HPLC foram estatisticamente semelhantes (valor de texperimental iguais a 0,48 e 1,04 sendo menor que o valor de tcrítico igual a 2,23).