Estudos das relações estrutura/propriedades de carboximetilcelulose obtida por derivatização de polpa de bagaço de cana-de-açúcar

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Caraschi, José Cláudio
Data de Publicação: 1997
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
Texto Completo: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-08082025-143139/
Resumo: Este trabalho propõem o estudo das relações estrutura/propriedades em carboximetilcelulose (CMC), um polieletrólito aniônico empregado em uma grande variedade de aplicações industriais. Para a obtenção de CMC empregou-se polpa para dissolução obtida de fibras de bagaço de cana-de-açúcar , um subproduto da agroindústria. A preparação de polpa para dissolução foi realizada através dos processos de polpação etanol/água e soda/antraquinona precedidos ou não de um tratamento hidrolítico. As polpas obtidas foram caracterizadas quanto ao rendimento do processo, composição química, grau de cristalinidade , grau de polimerização e também foi avaliado o efeito de um pré-tratamento hidrolítico na qualidade das polpas. Os resultados obtidos mostraram que a utilização do bagaço de cana-de-açúcar para a produção de polpas para dissolução é bastante promissora. O uso do processo soda/antraquinona precedido de tratamento hidrolítico produziu a polpa com melhor qualidade. Para a obtenção de CMC empregou-se a polpa branqueada soda/antraquinona de fibras pré-hidrolisadas de bagaço de cana-de-açúcar como fonte de celulose. A síntese de CMC consistiu da reação de polpa, hidróxido de sódio e ácido monocloroacético, em suspensão de isopropanol/água a 55°C.Através do emprego de diferentes relações molares, tempos variáveis de reação e pela repetição da reação sobre amostras de CMC, foram obtidos amostras de CMC com diferentes padrões de distribuição de cargas. A partir da aplicação do modelo teórico de Manning às propriedades de transporte de cargas dos polieletrólitos em solução, podemos abordar a questão relativa às diferentes propriedades apresentadas em função da ocorrência de distribuições homogêneas ou heterogêneas de cargas ao longo das cadeias macromoleculares. Com base nesse modelo, pode ser proposto um relacionamento entre o coeficiente de transporte (f) e o grau de substituição (DS) dos polieletrólitos, supondo uniformidade na distribuição de substituintes. Determinações experimentais desses parâmetros através do emprego de métodos volumétricos e espectroscópicos e sua comparação com as previsões teóricas, fornecerão as bases para, em conjunto com determinações de viscosidade intrínseca, composição monomérica, massa molecular e distribuição de massas moleculares, a compreensão da relação estrutura/propriedades em CMC. Os resultados mostraram que a concordância entre os valores experimentais e os teoricamente previstos segundo Manning para os coeficientes de transporte das amostras de CMC, é boa para as amostras com DS ≤ 1,0 (entre 95 e 80%), mas é pouco pobre para DS > 1,0 (entre 25 e 45%). O estudo da influência da força iônica sobre a viscosidade intrínseca de amostras de CMC e a aplicação dos modelos teóricos de Smidsrod e Odijk , foram concordantes no sentido de classificar a CMC como uma cadeia semi-rígida.
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spelling Estudos das relações estrutura/propriedades de carboximetilcelulose obtida por derivatização de polpa de bagaço de cana-de-açúcarStudy of the structure/property relationships of carboxymethylcellulose obtained by derivatization of sugarcane bagasse pulpalkaline pulping,organosolv pulpingcellulose derivativederivado de celulosedissolving pulppolpa para dissoluçãopolpação organossolvepolpação alcalinaviscosidadeviscosityEste trabalho propõem o estudo das relações estrutura/propriedades em carboximetilcelulose (CMC), um polieletrólito aniônico empregado em uma grande variedade de aplicações industriais. Para a obtenção de CMC empregou-se polpa para dissolução obtida de fibras de bagaço de cana-de-açúcar , um subproduto da agroindústria. A preparação de polpa para dissolução foi realizada através dos processos de polpação etanol/água e soda/antraquinona precedidos ou não de um tratamento hidrolítico. As polpas obtidas foram caracterizadas quanto ao rendimento do processo, composição química, grau de cristalinidade , grau de polimerização e também foi avaliado o efeito de um pré-tratamento hidrolítico na qualidade das polpas. Os resultados obtidos mostraram que a utilização do bagaço de cana-de-açúcar para a produção de polpas para dissolução é bastante promissora. O uso do processo soda/antraquinona precedido de tratamento hidrolítico produziu a polpa com melhor qualidade. Para a obtenção de CMC empregou-se a polpa branqueada soda/antraquinona de fibras pré-hidrolisadas de bagaço de cana-de-açúcar como fonte de celulose. A síntese de CMC consistiu da reação de polpa, hidróxido de sódio e ácido monocloroacético, em suspensão de isopropanol/água a 55°C.Através do emprego de diferentes relações molares, tempos variáveis de reação e pela repetição da reação sobre amostras de CMC, foram obtidos amostras de CMC com diferentes padrões de distribuição de cargas. A partir da aplicação do modelo teórico de Manning às propriedades de transporte de cargas dos polieletrólitos em solução, podemos abordar a questão relativa às diferentes propriedades apresentadas em função da ocorrência de distribuições homogêneas ou heterogêneas de cargas ao longo das cadeias macromoleculares. Com base nesse modelo, pode ser proposto um relacionamento entre o coeficiente de transporte (f) e o grau de substituição (DS) dos polieletrólitos, supondo uniformidade na distribuição de substituintes. Determinações experimentais desses parâmetros através do emprego de métodos volumétricos e espectroscópicos e sua comparação com as previsões teóricas, fornecerão as bases para, em conjunto com determinações de viscosidade intrínseca, composição monomérica, massa molecular e distribuição de massas moleculares, a compreensão da relação estrutura/propriedades em CMC. Os resultados mostraram que a concordância entre os valores experimentais e os teoricamente previstos segundo Manning para os coeficientes de transporte das amostras de CMC, é boa para as amostras com DS &le; 1,0 (entre 95 e 80%), mas é pouco pobre para DS > 1,0 (entre 25 e 45%). O estudo da influência da força iônica sobre a viscosidade intrínseca de amostras de CMC e a aplicação dos modelos teóricos de Smidsrod e Odijk , foram concordantes no sentido de classificar a CMC como uma cadeia semi-rígida.This is a work on the structure/properties relationship in chemically modified polysaccharides where the physico-chemical parameters and the viscosimetric behavior of aqueous solutions of the carboxymethylcellulose (CMC) are investigated. This work describes the preparation and the characterization of CMC, an anionic polyelectrolyte used in many industrial applications , employing as cellulose the source dissolving pulps frorn sugar cane bagasse fibers. First the preparation of dissolving pulps from sugar cane bagasse fibers is describes. This study was performed through the comparison of two different pulping processes, ethanol/water and soda/anthraquinone. The effect of a previous hydrolytic treatment on the pulp\'s quality was also examined. The obtained pulps yields, chemical composition, degree of crystallinity and degree of polymerization of the pulps are compared. The results indicated that the utilization of sugar cane bagasse for preparing dissolving pulps is very well promising. The best pulps were obtained though the utilization of soda/anthraqui none process. For this process the hydrolytic pre treatment can be eliminated. The CMC samples were prepared from bleached soda/anthraqui none pulps from sugar cane bagasse by reaction in an isopropanol/water slurry, with monochloroacetic acid in the presence of sodium hydroxide. Different reaction conditions and also different molar ratios of cellulose/sodium hydroxide/monochloroacetic acid were employed, Some samples of CMC were obtained by two times carboxymethylation . Our objective wasto prepare, the samples of CMC with different distributions of charge. This is a much important in this work, since through the Manning\'s model applied to, the properties of charge transport by polyelectrolytes in solution, the question relative to the different properties in function of the occurrence homogeneous or heterogeneous distributions of charges along the chain can be approached. This treatment allows the predication of polyelectrolytes transport coefficients (f) from the knowledge of its degree of substitution (DS), assuming an uniform distribution of charges. Experimental determination of these sarne parameters its comparison with theoreticals predictions, combined with the determinations of intrinsic viscosities, molecular weight distributions and monomeric compositions, will improve the understanding of the relationship between properties and structures in this polyelectrolyte. Transport coefficients were determinate through of condutimetric titration of the acid forms of these CMC. Proton Nuclear Magnetic Ressonance spectroscopy (1H-NMR) was employed for the determination of degree of substitution of the CMC\'s samples. lntrinsic viscosities as a function of the ionic strengths of the solvents (0.075 mol/L <[NaCI]< 0.7 mol/L) were determined by cappillary viscosimetry. Molarecular weight and its distribution were determined by gel permeation chromatography employing a universal calibration curve constructed with the monodisperses PEG and pultulan standards. High-performance liquid chromatography was employed for the determinations of the monomeric compositions. The results showed that the agreement between experimental values and theoretically predictions from the Manning\'s model for transport coefficients its better for the less carboxymethylated samples, supporting that the substituents are more homogeneously distributed in these cases. According to Smidsrod and Odijk theoretical models applied to the data of viscosity versus ioinic strength CMC is semi-rigid polymeric chain with a persistent length in the range of 75 Â / 105 Â.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPCampana Filho, Sergio PauloCaraschi, José Cláudio1997-09-26info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-08082025-143139/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-08-11T13:30:02Zoai:teses.usp.br:tde-08082025-143139Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-08-11T13:30:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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