Síntese do poliparafenileno (PPP): estudo comparativo e caracterização

• Main Author: Ferreira, Heber Garcia
• Publication Date: 1997
• Format: Master thesis
• Language: por
• Source: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
• Download full: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-15102025-113107/
• topic: caracterização; characterization; poliparafenileno; polymer synthesis; polyparaphenylene; síntese de polímeros

Foram realizados estudos comparativos de poli-(para-fenileno) (PPP) obtido pelos métodos de KOVACIC e KAERIYAMA. O PPP foi obtido usando o método de KOVACIC (oxidação do benzeno na presença de CuCl2 usando AlCl3 como catalisador) e pelo método de KAERIYAMA por meio da polimerização do metil-2,5-dicloro benzoato (1) em uma reação que utiliza Ni0 obtido a partir da redução do NiBr2 com trifenilfosfina e zinco em pó. O poli[2-(metoxicarboxi)fenileno-1,4-diyl] (2) foi obtido e submetido à hidrólise em NaOH alcóolico, gerando o poli-(2-carboxifenileno-1,4-diyl) (3) e, finalmente, por descarboxilação com CuO, produziu o poli-(para-fenileno). O material obtido em ambos os métodos foi dopado com cloreto férrico FeCl3 na razão de concentrações molares 1:0,50; 1:1,0 e 1:2,0. A caracterização das amostras obtidas foi feita por infravermelho, microscopia eletrônica de varredura (MEV), difração de raios X (DRX), análise elementar, análise térmica, ressonância paramagnética de elétrons (RPE) e medidas elétricas de impedância. Os resultados dos espectros no infravermelho exibem as bandas características dos polifenilenos substituídos na posição para, próprias do PPP; a microscopia eletrônica e análise elementar mostram que o método de KOVACIC apresenta um grau de polimerização maior do que o obtido pelo método de KAERIYAMA. A termogravimetria do PPP em N2 obtido via método de KOVACIC exibe perda de massa em uma temperatura maior do que aquele obtido via método de KAERIYAMA. Os difratogramas de raios X do PPP obtido em ambos os métodos indicam estruturas semi-cristalinas. A fase amorfa aumentou com o aumento da concentração do dopante. Os espectros de RPE das amostras de PPP puro mostram uma linha intensa correspondendo a um radical livre com um g = 2,002, enquanto nas amostras dopadas observa-se a sobreposição da linha estreita do radical livre com uma linha muito larga que se altera com o aumento da concentração do dopante. As medidas de condutividade do PPP foram realizadas em pastilhas cilíndricas com eletrodos de alumínio. O PPP obtido pelo método de KOVACIC apresentou condutividade maior do que aquele obtido pelo método de KAERIYAMA para todas as concentrações de Fe utilizadas na dopagem.