Representação da superfície de energia potencial e estudo a partir da perturbação com simetria adaptada para os sistemas H2O-X2 e H2O-HX, com X = H, F, Cl e Br

• Main Author: Ana Claudia Pinheiro da Silva Cruz
• Publication Date: 2019
• Format: Doctoral thesis
• Language: por
• Source: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações do INPE
• Download full: http://urlib.net/sid.inpe.br/mtc-m21c/2019/09.27.18.21.43

Neste trabalho descrevemos as superfícies de energia potencial (SEP) por meio de expansão harmônica hiperesférica como função da distância radial entre os centros de massa das moléculas nos sistemas H2O...X2 e H2O...HX, onde X representa os átomos H, F, Cl ou Br, com sua orientação mútua considerada como uma contribuição externa dependendo dos ângulos polares e de diedro, e outra interna dependendo do ângulo azimutal descrevendo a posição do átomo de oxigênio na molécula de água. Limitamos nossas considerações a interações não-reativas, assumindo que as ligações interatômicas das duas moléculas que interagem entre si são consideradas rígidas em sua posição de equilíbrio no estado fundamental eletrônico, reduzindo o número de graus de liberdade de nove para cinco. Desta maneira, para determinar as energias foram realizados cálculos de estrutura eletrônica (cálculo ab initio) utilizando o código (programa Molpro10) que resolve a equação de Schrödinger eletrônica para posições predefinidas dos núcleos, com a aproximação de Born-Oppenheimer, com cálculos "single point" dentro da metodologia supramolecular. Para este tipo de desenvolvimento, foram escolhidas as configurações principais com considerações de ordem física e geométrica, onde as geometrias dos complexos são mantidas fixas na posição de equilíbrio. O ajuste das energias eletrônicas obtidas para descrever a SEP analítica deu-se através da função de Rydberg generalizada de quinto grau. Completamos a análise dos perfis energéticos com cálculos via Metodologia SAPT.