Estudos cinéticos e mecanísticos da reação peroxioxalato em meio aquoso contendo surfactante

• Ano de defesa: 2022
• Autor(a) principal: Lemos, Marcos Paulo Oliveira
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: Chemiluminescence; Ionic liquid; Líquido iônico; Peroxioxalato; Peroxyoxalate; Quimiluminescência; Surfactant; Surfactante
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-26082022-130917/

A reação peroxioxalato, desde a sua descoberta, tem sido bastante estudada com abordagens cinéticas e mecanísticas e amplamente utilizada para fins analíticos. A maioria dos estudos nesse sentido envolveram a utilização de meio orgânico ou parcialmente aquoso. Vista a maior aplicabilidade do meio aquoso como solvente para fins analíticos, além de ambientalmente amigável, buscou-se um meio aquoso que fosse eficiente para tornar a reação aplicável e realizaram-se os estudos cinético e mecanístico nessas condições reacionais. A fim de se estudar o mecanismo da reação peroxioxalato em condições já bem estabelecidas, o presente trabalho foi iniciado com o estudo da reação do oxalato de bis(2,4,6-triclorofenila) (TCPO) com o peróxido de hidrogênio, catalisada por imidazol e utilizando 9,10-difenilantraceno (DPA) como ativador. Nessas condições, verificaram-se as reações de peridrólise e o papel do imidazol como catalisador básico geral e nucleofílico. Estabelecida a metodologia para o estudo das reações, o trabalho foi prosseguido para a reação em meio aquoso, utilizando-se de tampão fosfato como catalisador. Com a utilização dos pHs 6,0 e 7,0, dois ésteres de diferentes reatividades, o TCPO e o oxalato de bis(2- metoxicarbonilfenila) (DMO), e variações nas concentrações de peróxido de hidrogênio e tampão fosfato, concluiu-se que a reação de peridrólise ocorre sob catálise específica ácida e básica. Por fim, obtidas as condições reacionais para o meio aquoso, foram prosseguidos os estudos reproduzindo as condições reacionais, porém na presença do líquido iônico tensoativo cloreto de 3-hexadecil-1-metilimidazólio (C16MeImCl). Foram estudadas a influência da concentração do surfactante na reação com base no modelo de pseudofases e encontradas condições em que a quantidade total de luz emitida (rendimento quântico de emissão) e a intensidade de emissão são consideravelmente altas.