Síntese total diastereosseletiva da (±)-trans-triquentrina A

• Ano de defesa: 2009
• Autor(a) principal: Craveiro, Marcus Vinicius
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: (±)-trans-trikentrin A; (±)-trans-triquentrina A; Ciclopenta[g]indóis; Contração de anel; Cyclopenta[g]indole; Organic reactions; Organic synthesis; Oxidação (Química); Produtos naturais; Reações orgânicas; Ring contraction; Síntese orgânica; Tálio(III); Thallium(III)
• Link de acesso: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-29072009-085508/

Esta tese descreve uma nova abordagem para a síntese de ciclopenta[g]indóis baseada na reação de contração de anel mediada por trinitrato de tálio (TTN) de uma olefina tricíclica, que contém uma unidade indólica. Foi possível encontrar condições reacionais em que o sal de tálio(III) mostrou-se quimiosseletivo, reagindo com a ligação dupla do anel cicloexênico, sem oxidar a ligação C2-C3 do anel indólico. Utilizando-se a reação acima, pôde-se alcançar a primeira síntese diastereosseletiva da (±)-trans-triquentrina A, que é um alcalóide indólico isolado de uma esponja marinha, em 20 etapas e com rendimento global de 2%. A etapa chave foi uma reação de contração de anel mediada por TTN em CH3CN com redução in situ promovida por NaBH4. Nestas condições o anel trans-1,3-dimetilciclopentânico da molécula alvo foi alcançado com excelente diastereosseletividade. Tentativas de hidrogenação assimétrica do (E)-etil-3-(1-benzil-4-etil-1H-indol-7-il)-but-2- enoato utilizando-se catalisadores de irído foram realizadas, visando a síntese da (+)-trans-triquentrina A.