Estudo computacional dos [2,2]ciclofanos

• Ano de defesa: 2023
• Autor(a) principal: Madeira, Rafael Martinez
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: Ciclofano; Interação de átomos quânticos (IQA); Interação pelo espaço; Interação por ligação; Interações não covalentes; Interacting quantum atoms (IQA); Non-covalent interaction; Through bond interaction; Through space interaction; [2,2]cyclophanes
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-29062023-144026/

A interpretação das distorções da distribuição eletrônica em [2,2]ciclofanos é controversa. Alguns estudos indicam que há um acúmulo de densidade eletrônica (ρ) fora da cavidade dos mesmos. A natureza da interação através do espaço (ts) ainda está em debate. A importância relativa de ts e através da ligação química (tb) é uma questão em aberto. Na tentativa de esclarecer esses pontos, investigamos cinco compostos e seus dímeros de tolueno correspondentes por análise de orbitais moleculares, análise de diferença de densidade eletrônica, alguma análise topológica de ρ (teoria quântica de átomos em moléculas (QTAIM), função de localização de elétrons (ELF) e interações não covalentes (NCI)),). ρ está concentrado dentro da região inter-anéis. Todas as análises indicaram que ts é predominante. O ts é composto por dispersão atrativa e repulsão de Pauli, com pequena contribuição covalente. Com exceção de 1 e 6, todos os compostos apresentam caminhos de ligação entre os anéis. Também foram averiguado o estudo dessas espécies radicais na forma de ânions e cátions e mostraram, em ambos as espécies que a interação pelo espaço é predominante. O estudo da aromaticidade desses compostos para os radicais foi realizado e os resultados os classificaram como não aromático.