Análise vibracional de ftalimidas

• Ano de defesa: 1977
• Autor(a) principal: Hase, Yoshiyuki
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: Espectroscopia; Spectroscopy
• Link de acesso: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-31072018-165900/

Os espectros vibracionais Raman e infravermelho de compostos de ftalimidas, tais como, N-h-ftalimida, N-d-ftalimida, ftalimida de potássio, N-h-tetracloroftalimida, N-d-tetracloroftalimida, tetra¬cloroftalimida de potássio, N-h-tetrabromoftalimida, N-d-tetrabromoftalimida, tetrabromoftalimida de potássio, N-h-tetraiodoftalimida, N-d-tetraiodoftalimida e tetraiodoftalimida de potássio, foram registrados, respectivamente, na região de frequência de 4000 a 50 cm-1 e de 4000 a 160 cm-1 para amostras policristalinas. As bandas observadas foram atribuídas, tentativamente, considerando-se a estrutura molecular C2v comparando com os espectros vibracionais Raman e infravermelho do anidrido ftálico, anidrido tetracloroftálico, anidrido tetrabromoftálico e anidrido tetraiodoftálico. As moléculas de imidas e anidridos são isoeletrônicas. As análises de coordenadas normais dos anidridos ftálicos e ftalimidas foram realizadas considerando-se um campo de força molecular do tipo de valência generalizado. Os cálculos numéricos foram efetuados usando um conjunto de programas de computação em linguagem FORTRAN IV, para as vibrações normais no plano e fora do plano . As constantes de força definidas foram ajustadas pelos cálculos de quadrados mínimos, para reproduzir as frequências fundamentais observadas nos espectros vibracionais. As distribuições de energia potencial para coordenadas de simetria foram também calculadas para confirmar as atribuições feitas. Com base nas frequências observadas e nas intensidades relativas dos espectros Raman e infravermelho e nos cálculos de constantes de força e de distribuições de energia potencial, foram discutidas as vibrações normais e fundamentais das moléculas de ftalimidas e anidridos ftálicos e a natureza das ligações químicas nos sistemas de O=C-N-C=O e o=c-o-c=o e de anel benzênico. Os deslocamentos das frequências vibracionais e os desdobramentos das bandas observadas das vibrações de estiramento C=O, N-H e N-D foram explicados usando os termos de migração dos elétrons nos sistemas π, ponte de hidrogênio intramolecular e intermolecular, e ressonância de Fermi. Aplicando as regras de seleção vibracional e exclusão mútua Raman-infravermelho para as estruturas moleculares e cristalinas, as bandas observadas foram também discutidas considerando-se as funções potenciais moleculares.