Estudo da superfície Au(111) e da adsorção de \'Ch IND.3 S\' em Au(111) através do método PAW

• Ano de defesa: 2003
• Autor(a) principal: Huamantinco, Andrei Reyes
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: ELECTRONIC STRUCTURE; ESTRUTURA ELETRÔNICA; PHYSICAL SURFACE; SUPERFÍCIE FÍSICA
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-04062021-150339/

Neste trabalho iniciamos o estudo de um sistema bastante promissor do ponto de vista de aplicações tecnológicas, que é uma monocamada auto-organizada de metanotiolato \'CH IND.3 S\' adsorvida na superfície Au(111). Utilizamos o método ab initio all-electron PAW, implementado no código CP-PAW que, pela primeira vez, é utilizado para o cálculo de superfícies metálicas e de moléculas orgânicas adsorvidas em superfícies metálicas. Para a simulação computacional da superfície Au(111) limpa não reconstruída, utilizamos a abordagem de slab periódico. A análise qualitativa da densidade de estados eletrônica mostrou que ela apresenta as características mais importantes observadas nos espectros de fotoemissão e que é semelhante à densidade de estados obtida por outros métodos ab initio da literatura. Analisamos também as densidades de carga de alguns orbitais de Kohn-Sham e obtemos o esperado caráter s, p e d dos estadps bulk e de superfície, em particular, do estado de superfície \'\'gama\' BARRA\' do AU(111). Entretanto, a geometria de equilíbrio que obtivemos não apresenta a estrutura fcc. A adsorção de uma monocamada auto-organizada de \'CH IND.3 S\' em Au(111) em alto recobrimento é um sistema desafiante para um estudo teórico porque requer a correta descrição simultânea dos diferentes tipos de ligação, metal-metal, metal-orgânico e interações cadeia-cadeia. Não conseguimos determinar a geometrria de equilíbrio para este sistema no tempo disponível. Analisamos qualitativamente a estrutura eletrônica obtida com uma configuração espacial de adsorção fixa, utilizando um modelo da literatura. A densidade de estados projetada no orbital p do S mostra a formação dee orbitais híbridos do tipo p localizazdos no S da molécula isolada com as bandas sp e d do Au, em concordância com o modelo. Efetuamos uma análise baseada nas densidadees de carga química (quimissorção) do átomo S do \'CH IND.3 S\', adsorvido no sítio bridge ) do Au(111), aos dois átomos Au mais próximos. Esta é a primeira vez que esta análise é realizada para este sistema