Desenvolvimento de conjuntos de base para os átomos H, Li, B-F, Na e Al-Cl em ambiente aniônico utilizando o método da coordenada geradora Hartree-Fock polinomial

• Ano de defesa: 2021
• Autor(a) principal: Alves, Júlia Maria Aragon
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: anionic basis sets; conjunto de bases aniônicos; diffuse exponent; expoentes difusos; método da coordenada geradora Hartree-Fock polinomial; molecular tests; polynomial generator coordinate Hartree-Fock Method; testes moleculares
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-23022022-095506/

A equação de Schrödinger possui solução exata para átomos monoeletrônicos, porém devido ao nível de complexidade das soluções para átomos multieletrônicos, houve a necessidade de se implementar métodos aproximativos que descrevessem satisfatoriamente as propriedades de interesse. O Método da Coordenada Geradora Hartree-Fock (MCG-HF) é um método variacional que permitiu desenvolver conjuntos de base acurados para átomos, entretanto, utilizando apenas a discretização integral gerava os conjuntos de base muito extensos. Barbosa e da Silva (2009) introduziram o conceito de discretização integral polinomial que diminuiu a quantidade de expoentes necessários para descrever adequadamente um átomo, gerando conjuntos de base menores, o Método da Coordenada Geradora Hartree-Fock Polinomial, pMCG-HF. No intuito de gerar um conjunto de base ainda mais difuso para melhorar a descrição de propriedades como polarizabilidade, uma nova metodologia de desenvolvimento de conjuntos de base foi proposta. O pMCG-HF foi utilizando considerando o átomo como uma espécie aniônica, ao invés de neutra como de costume, para almejando um conjunto naturalmente mais difuso. Portanto, os conjuntos de primitivas foram gerados, contraídos e polarizados gerando o conjunto de base aniônico (aMCG) com duas polarizações diferentes. Testes moleculares foram realizados visando analisar a energia total das moléculas, a otimização de geometria, momento dipolo, polarizabilidade e o tempo necessário para obter essas propriedades. Foram selecionadas 49 moléculas com características distintas e foram selecionados os conjuntos de base mais populares da literatura para realizar comparações. Esses testes foram realizados com diferentes métodos recorrentes na literatura, funcionais DFTs e métodos HF e pós-HF, com a finalidade de observar a variação do comportamento dos conjuntos de base selecionados frente ao métodos utilizados. Essa nova metodologia de desenvolvimento de conjuntos de base foi aplicada aos átomos Hidrogênio, Lítio, Boro, Carbono, Nitrogênio, Oxigênio, Flúor, Sódio, Alumínio, Silício, Fósforo, Enxofre e Cloro.