Estudo estrutural das parafinas normais com 17 &#8804 n &#8804 34

• Ano de defesa: 1984
• Autor(a) principal: Denicolo, Ireno
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: Não disponível; Not available
• Link de acesso: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54132/tde-16032015-112502/

O presente trabalho experimental é devotado ao estudo das estruturas médias e suas desordens, nas parafinas normais (CnH2n+2), abrangendo os compostos com 17 &#8804 n &#8804 34 exceto as com n = 30, 31 e 33. A técnica aqui utilizada é a da difração de raio x, cuja radiação é proveniente de geradores convencionais e de sincrotron. As parafinas acima, com o aumento da temperatura exibem as fases cristalina, líquida e uma intermediária denominada rotatória cuja estrutura média era tida como hexagonal e que ora é objeto de um estudo mais detalhado. A simetria molecular das parafinas com n impar difere das com n par, assim também ocorrendo com suas estruturas lamelares médias. As parafinas ímpares, na fase cristalina exibem uma estrutura com rede ortorrômbica de camada dupla, grupo espacial Pcam, 4 moléculas por cela, parâmetros de &#8204a&#8204 = 7,5 R, &#8204b&#8204 = 5,0 R e &#8204c&#8204 = 2 LM (LM, comprimento molecular) e a razão &#8204a&#8204/&#8204b&#8204 é de 1,50. Nos compostos com n = 17, 19 e 21, elevando-se a temperatura, ocorrem as transições de fase cristalina &#8594 rotatória I (RI) &#8594 líquida. No domínio térmico da fase RI &#8204a&#8204/&#8204b&#8204 evolue de &#732 1,56 ao limite superior &#723 1,69, devido à expansão de &#8204a&#8204 e contração de &#8204b&#8204, o que é conseqüente de uma desordem orientacional do pIano molecular (oscilação do plano molecular). Como na fase precedente, a estrutura pseudo-hexagonal da fase RI é ortorrômbica, de dupla camada, com 4 moléculas por cela, porém de grupo espacial Fm2m. Nas parafinas com n = 23 e 25, além da fase RI, observou-se uma fraca transição de primeira ordem RI &#8594 rotatória II (RII) e posteriormente, à fase líquida. Na fase RII, &#8204a&#8204/&#8204b&#8204 atinge o valor de &#8730, caracterizando uma estrutura hexagonal (romboédrica) de camada tripla, do tipo ABC ABC ... , grupo espacial R &#1753M, cada cela contendo 3 moléculas e sendo a distância entre as moléculas de 4,77 &#197. As moléculas que oscilavam na fase RI , passam a girar ao redor de seu eixo longo na fase RII, formando cilindros. As parafinas com n= 27 e 29 exibem as transições cristalina &#8594 rotatótia III (RIII) &#8594 Rotatória IV (RIV) &#8594 liquida. As estruturas das fases RIII e RIV são triclínicas e monoclínica respectivamente, onde as moléculas também giram ao redor de seu eixo longo. Nas parafinas pares com 18 &#8804 n &#8804 24., observou-se na fase cristalina, uma estrutura triclínica &#8204a&#8204 &#8773 4,2 &#197, &#8204b&#8204 &#8773 4, 8, &#197, &#8204c&#8204 &#8773 LM, &#945 &#8773 98&#176 , &#946 &#8773 61&#176, o que se observa também nos compostos com n=28 e 34. Já a parafina C32H66 difere na forma que é só monoclínica, com os parâmetros &#8204a&#8204 &#8773 5,6 &#197, &#8204b&#8204 &#8773 7,5 &#197, &#8204c&#8204 &#8773 2LM e &#946 &#8773 81&#176. A parafina C28H58 passa pelas transformações cristalina &#8594 RIV &#8594 liquida, e as com n= 32, 34, cristalina &#8594 RIII &#8594 liquida. O estudo de desordem estrutural efetuado envolveu as parafinas com 17 &#8804 n &#8804 28, que exibissem a fase rotatória estável - exceto n= 18 e 20. Constatou-se na fase rotatória - considerando- se que a fase cristalina está ausente de desordens estruturais - deslocamentos moleculares longitudinais crescentes com n, devido à desordem orientacional dos planos moleculares. Também verificou-se que a concentração de defeitos \"Kink\" com n, independentemente se n é par ou impar