Novos aspectos e aplicações da química de teluranas e de teluretos orgânicos

• Ano de defesa: 2005
• Autor(a) principal: Cunha, Rodrigo Luiz Oliveira Rodrigues
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: Aziridinas; Aziridines; Catepsina B; Cathepsin B; Cnética enzimática; Compostos organometálicos; Cupratos; Electrophilic aromatic substitution; Eletrophilic addition reaction; Enzymatic inhibitors; Enzymatic kinetics; Heterociclos; Heterocycles; Inibidores enzimáticos; Organocuprates; Organometallic compounds; Proteases; Reação de adição eletrofílica; Substituição eletrofílica aromática; Tellurium; Tellurium tetrachloride; Teluretos vinílicos; Telúrio; Tetracloreto de telúrio; Vinylic tellurides
• Link de acesso: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-27082008-073450/

A primeira parte desta tese aborda estudos sobre a reatividade de compostos de telúrio eletrofílicos, principalmente tetracloreto de telúrio e tricloretos aromáticos de telúrio. Novos aspectos da reatividade de TeCl4 frente a alcinos e algumas acetofenonas foram observados e, a partir da elucidação estrutural dos compostos obtidos, por cristalografia, uma racionalização mecanística foi proposta para cada caso. As proposições apresentadas encontraram respaldo com a detecção de intermediários transientes por estudos de espectrometria de massas com ionização por electron-spray (ESI-MS/MS). Além de novos aspectos da química do Telúrio, os compostos preparados encontraram aplicação como potentes e seletivos inibidores de cisteíno proteases. Com esta aplicação estabelecida, foram sintetizadas ambos os enantiômeros de uma telurana e a atividade inibitória destas frente a Catepsina B mostrou dependência da estereoquímica devido a dependência estereoquímica da interação entre a enzima e o inibidor. A segunda parte deste trabalho trata do desenvolvimento da reação de abertura de anel de aziridinas por reagentes organometálicos de cobre derivados de teluretos vinílicos e arílicos que resultaram em derivados de aminas homoalílicas ou homobenzílicas. Em seguida, a reatividade de aziridinas alílicas foi estudada frente a uma série de reagentes organometálicos de lítio, magnésio, cobre e zinco que mostraram influenciar a regio- e estereosseletividades das reações de abertura.