Desenvolvimento de moléculas bifuncionais a partir de ácidos graxos contendo N-heterocíclicos para formação de complexos de rutênio e de olefinas cíclicas para polimerizações via ROMP

• Ano de defesa: 2020
• Autor(a) principal: Tasso, Carlos Roberto Batista
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: ácidos graxos; bifunctional molecules; fatty acids; moléculas bifuncionais; ROMP; rutênio; ruthenium
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-02072020-143547/

<span style=\"font-weight: 400;\">Novos ligantes foram sintetizados utilizando 4-aminopiridina (py-4NH<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">), 3-aminopiridina (py-3NH<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">) e 1,10-fenantrolina-5-amino (phen-5NH<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">) como fonte de N-heteroc&iacute;clicos. Para reagir com o grupo NH<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\"> dos N-heteroc&iacute;clicos foi utilizado como fonte de &aacute;cido graxo o &oacute;leo de girassol (G) e o &aacute;cido oleico (O) comercial. Como fonte de olefina c&iacute;clica <span style=\"font-weight: 400;\">o &aacute;cido-5-norborneno-2-&nbsp;carbox&iacute;lico (NBE-COOH). O cloreto de acila formado atrav&eacute;s de uma rea&ccedil;&atilde;o de acila&ccedil;&atilde;o reagiu com o grupo NH<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\"> para formar os ligantes piridina-3amida &aacute;cido graxo girassol (py-3NH-G), piridina-4amida &aacute;cido graxo girassol (py-4NH-G), piridina-3amida &aacute;cido graxo oleico (py-3NH-O), 1,10-fenantrolina-5amida &aacute;cido graxo oleico (phen-5NH-O) e 1,10-fenantrolina-5amida norborneno (phen-5NH-NBE). As purifica&ccedil;&otilde;es foram realizadas atrav&eacute;s de colunas de s&iacute;lica gel. Todas as etapas para prepara&ccedil;&otilde;es dos ligantes foram caracterizadas por RMN de <span style=\"font-weight: 400;\">1<span style=\"font-weight: 400;\">H e FTIR. Esses ligantes foram utilizados nas novas s&iacute;nteses de complexos com rut&ecirc;nio. Os complexos precursores [RuCl<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">(bpy)<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">].H<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">O, [RuCl<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">(phen)<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">].H<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">O e os complexos [RuCl(bpy)<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">(py-3NH-G)]PF<span style=\"font-weight: 400;\">6<span style=\"font-weight: 400;\">(complexo 1), [RuCl(bpy)<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">(py-4NH-G)]PF<span style=\"font-weight: 400;\">6<span style=\"font-weight: 400;\"> (complexo 2), [RuCl(bpy)<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">(py-3NH-O)]PF<span style=\"font-weight: 400;\">6<span style=\"font-weight: 400;\"> (complexo 3), [Ru(bpy)<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">(py-3NH-O)(py-3NH<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">)](PF<span style=\"font-weight: 400;\">6<span style=\"font-weight: 400;\">)<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\"> (complexo 4), <span style=\"font-weight: 400;\">[Ru(phen)<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">(phen-5NH-O)](PF<span style=\"font-weight: 400;\">6<span style=\"font-weight: 400;\">)<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">&nbsp; (complexo 5) e [Ru(phen-5NH-O)<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">(phen-5NH-NBE)](PF<span style=\"font-weight: 400;\">6<span style=\"font-weight: 400;\">)<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\"> &nbsp; (complexo 6) foram&nbsp; sintetizados e caracterizados por RMN de <span style=\"font-weight: 400;\">1<span style=\"font-weight: 400;\">H , FTIR, voltametria c&iacute;clica e espectrofotometria UV-Vis. Nas purifica&ccedil;&otilde;es dos complexos derivados do precursor [RuCl<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">(bpy)<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">].H<span style=\"font-weight: 400;\">2<span style=\"font-weight: 400;\">O foram necess&aacute;rios o uso da coluna de s&iacute;lica gel. Os complexos 1, 2, 3 e 4 foram irradiados em solu&ccedil;&atilde;o de acetonitrila e os novos ligantes sintetizados nesse trabalho foram substitu&iacute;dos. Com o complexo 6 e norborneno foi poss&iacute;vel formar o polinorborneno com o metalomon&ocirc;mero ligado &agrave; cadeia. Esse pol&iacute;mero foi caracterizado por espectrofotometria UV-Vis, fluorimetria, GPC e TGA. <span style=\"font-weight: 400;\">Obteve-se M<span style=\"font-weight: 400;\">w<span style=\"font-weight: 400;\"> = 3,7x10<span style=\"font-weight: 400;\">5<span style=\"font-weight: 400;\"> g/mol e IPD = 2,3 &plusmn; 0,2, com&nbsp; estabilidade t&eacute;rmica at&eacute; 250 &deg;C<span style=\"font-weight: 400;\">. O pol&iacute;mero manteve as caracter&iacute;sticas f&iacute;sicas e qu&iacute;micas do polinorborneno e do metalomon&ocirc;mero.&nbsp;