Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: |
2014 |
Autor(a) principal: |
Pena, Fernando Silva |
Orientador(a): |
Não Informado pela instituição |
Banca de defesa: |
Não Informado pela instituição |
Tipo de documento: |
Dissertação
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Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
Idioma: |
por |
Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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Departamento: |
Não Informado pela instituição
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País: |
Não Informado pela instituição
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Palavras-chave em Português: |
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Link de acesso: |
http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59135/tde-01042014-111707/
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Resumo: |
Neste trabalho realizou-se estudos comparativos da fototransformação da protoporfirina IX (PpIX) sintética e endógena, extraída de glândulas Harderianas dos ratos da espécie Rattus Novergicus Albinus, quando irradiada pela luz visível. A fototransformação foi analisada através de monitoramento dos espectros de absorção ótica e de fluorescência em soluções aquosas homogêneas de tampão fosfato e na presença de micelas e albumina de soro bovino (ASB) e em soluções não aquosas de Acetonitrila e Dimetilsulfóxido na proporção 3:1 e em acetona, todos na presença e ausência de oxigênio. Além disso, foram obtidos através de técnica de flash fotólise as curvas cinéticas da absorção do Tripleto da PpIX e da fosforescência do oxigênio singleto. Observamos que sob ação de luz visível, a PplX sobre fototransformação cujas características dependem tanto da natureza da PplX qunto do ambiente onde a PplX se encontra. Devido a sua alta hidrofobicidade a PplX sintética em solução aquosa está presente em forma de agregados o que diminui a velocidade da sua fototransformação. Já a PplX endógena, quando em soluções aquosas, não sofre agregação, pois continua ligada com algumas estruturas biológicas de natureza anfifílica, que sobraram após sua extração de glândulas, e sua velocidade de fototransformação é elevada. A ligação com essas estruturas aumenta a afinidade da PplX endógena com micelas e dificulta sua ligação com a ASB. Os processos de fototransformação de ambas as PplX na interação com as micelas, com ASB e em tecidos glandulares in vivo são semelhantes. Isso mostra que o processo de fototransformação em meio micelar e na interação com ASB modela com sucesso o processo dentro de tecidos.Baseando-se nos fatos que a taxa de fototransformação da PplX aumenta na presença do oxigênio e que foi observada a formação do oxigênio singleto pela transferência de energia do estado tripleto da PplX para o oxigênio molecular, podemos dizer que o mecanismo tipo II contribui na fototransformação da PplX e esse mecanismo é responsável pela formação de fotoproduto, caracterizado pelos novos picos nos espectros de absorção óptica e de fluorescência. Entretanto, a existência de fototransformação da PplX na ausência do oxigênio mostra a participação de outros mecanismos de fototransformação. |