Mecanismos redox e aplicações analíticas de L-Cisteína e L-Glutationa ancoradas sobre eletrodos de ouro recobertos com camadas auto-arranjadas de ácido 3-mercaptopropiônico

• Ano de defesa: 2013
• Autor(a) principal: Oliveira, Fernando Castro Mota de
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: Antioxidantes; Antioxidants; Camadas auto- arranjadas; Cyclic voltammetry; Disulfide bridge; Espécies reativas de oxigênio; L-cisteína; L-cysteine; L-glutathione; L-glutationa; Ponte de dissulfeto; Reactive oxygen species; Self assembled mono layers; Voltametria cíclica
• Link de acesso: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-15012014-151210/

Moléculas de L-cisteína (CSH) e L-glutationa (GSH) foram ancoradas na superfície de eletrodos de ouro, previamente modificados com uma camada autoarranjada de ácido 3-mercaptopropiônico (MPA). Esta arquitetura molecular foi importante para preservar a atividade redox dos grupos tiólicos da CSH e GSH na interface eletrodo/solução. A identificação do par redox R-S-S-R/R-SH, bem como a determinação do pKa dos grupos -SH superficiais, foram efetuadas usando voltametria cíclica em soluções de eletrólito em diferentes pH contedo ferricianeto de potássio. A presença dos grupos -SH e -S-S- na superfície dos eletrodos modificados foi ainda confirmada por Espectroscopia Raman de Superfície. Determinaram-se as constantes de velocidade de transferência de carga do processo quase reversível R-S-S-R / R-SH. Estes eletrodos modificados apresentaram resposta eletrocatalítica para a redução de espécies reativas de oxigênio (ROS), como peróxido de hidrogênio e para a oxidação de compostos com atividade antioxidante como a quercetina. Demonstrou-se que a presença de íons Cu2+ na superfície destes eletrodos é capaz de deslocar o equilíbrio do par R-SS-R/R-SH, no sentido oxidativo. Métodos de quantificação para estes compostos foram desenvolvidos por amperometria hidrodinâmica e voltametria cíclica.