Reações pericíclicas na síntese de novos cristais líquidos

• Ano de defesa: 2020
• Autor(a) principal: Fritsch, Luma
• Orientador(a): Merlo, Aloir Antonio
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Palavras-chave em Português: Cristais líquidos; Isoxazol; Isoxazolinas; Cicloadição
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/10183/213025

O presente trabalho foi centrado na utilização de diferentes reações pericíclicas como etapas-chave na síntese de novas famílias de moléculas orgânicas com foco em propriedades líquido cristalinas. O capítulo 3 objetivou a síntese de novas moléculas através da cicloadição [4+2]. Foram utilizadas bases de Schiff intermediárias pré-mesogênicas, contendo isoxazolina ou isoxazol. As bases de Schiff foram estudadas quanto a cinética de hidrólise. A reação de cicloadição [4+2] utilizada foi a Aza Diels-Alder, entre aril iminas e alcenos, para a formação do núcleo tetrahidroquinolina, posteriormente oxidado a quinolina. Os compostos 3.7a-c e 3.10a-e obtidos foram caracterizados e os resultados das análises térmicas mostraram apenas a presença de mesofase nemática. No capítulo 4, utilizou-se a cicloadição (2+1) entre (+)-citronelol e iodometano para a formação de ciclopropano. Não foi determinada a estereosseletividade da reação. O composto sintetizado foi acoplado, através da reação de Mitsunobu, a diferentes núcleos pró-mesogênicos. Os compostos 4.4a-d foram caracterizados e seu poder de torção helicoidal, devido à sua quiralidade, foi medido com celas do tipo Grandjean-Cano em diferentes concentrações entre os compostos 4.4a-d e 5CB (4-ciano-4’-pentilbifenil). O rearranjo sigmatrópico [3,3] foi a principal etapa, no capítulo 5, para a síntese de uma nova família de compostos orgânicos, partindo-se do alilfenil éter para a obtenção do o-alilfenol. O grupamento alila foi utilizado como dienófilo na reação de cicloadição (3+2) com a p-deciloxibenzaldoxima. Dos 16 compostos sintetizados, 3 apresentaram características líquido cristalinas com mesofase esmético A ou colunar retangular. Além disso, na oxidação do anel isoxazolina à isoxazol, observou-se um comportamento quimiosseletivo entre os carbonos metilênicos, no qual apenas o carbono metilênico ligado ao heterociclo isoxazol e a uma fenila, também foi oxidado a carbonila.