Preparação e caracterização de materiais iônicos e sua utilização como meio reacional em processos catalíticos

• Ano de defesa: 2000
• Autor(a) principal: Suarez, Paulo Anselmo Ziani
• Orientador(a): Dupont, Jairton
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Palavras-chave em Português: Química
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/10183/280375

Os compostos iônicos a base do cátion 1,3-dialquilimidazólio são solventes remarcáveis para a catálise de coordenação em meio bifásico. Neste trabalho visa-se mostrar tanto as interações observadas no interior destes solventes pouco usuais quanto descrever a capacidade dos mesmos como meio de imobilização de catalisadores a base de metais de transição. Para estudar algumas das interações presentes nos líquidos iônicos, foram sintetizados sais associando os cátions 1,3-dimetilimidazólío e 1-n-butil-3-metilimidazólio com ânions derivados do acetato (com substituintes halogenetos) e o tetrafenilborato. Na série de compostos formados com derivados do acetato foi verificada uma variação muito grande nas suas propriedades físico-químicas relacionadas com o substituinte alquila do cátion e na natureza do ânion. Por outro lado, o composto BMI.BPh4 colocou em evidência a habilidade do cátion imidazólio em formar ligações fracas de hidrogênio do tipo C-H···л, tanto no estado sólido quanto em soluções de clorofórmio. Diferentes complexos de metal de transição com o ligante acetilacetonato dissolvidos no líquido iônico BMI.BF4 mostraram-se altamente seletivos na hidrogenação de dienos conduzindo a produtos monohidrogenados, destando-se pela sua elevada atividade o sistema formado com o complexo Pd(acac)2. Para estes sistemas catalíticos foram estudados o mecanismo reacional, a influência dos parâmetros reacionais na atividade e seletividade e a possibilidade de reutilização da fase iônica. As misturas (BMI.CI)x(ZnCl2)y formam sistemas iônicos com temperatura de transição de fase dependente de sua composição. Quando testada como solvente para catálise bifásica, a mistura binária (BMI.CI)2(ZnCl2)y apresentou um bom desempenho na hidrogenação de 1-hexeno e 1,3-butadieno utilizando como catalisadores os complexos Ru(PPh3)3Cl2 e Pd(acac)2, sendo a separação do produto final altamente facilitada pelo fato do sistema solidificar a temperaturas abaixo de 60°C.