Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: |
2020 |
Autor(a) principal: |
Martins, Andrieli Dias |
Orientador(a): |
Souza, Michele Oberson de |
Banca de defesa: |
Não Informado pela instituição |
Tipo de documento: |
Tese
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Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
Idioma: |
por |
Instituição de defesa: |
Não Informado pela instituição
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Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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Departamento: |
Não Informado pela instituição
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País: |
Não Informado pela instituição
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Palavras-chave em Português: |
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Palavras-chave em Inglês: |
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Link de acesso: |
http://hdl.handle.net/10183/220407
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Resumo: |
O estudo testou de forma inédita complexos de zinco obtidos por uma rota de síntese simples, o bis (acetato) tetrametiletilenodiamina de zinco [Zn(tmen)(OAc)2], o bis (benzoato) tetrametiletilenodiamina de zinco [Zn(tmen)(OCOPh)2], o bis (acetato) bipiridina de zinco [Zn(bpy)(OAc)2] e o bis (benzoato) bipiridina de zinco [Zn(bpy)(OCOPh)2] na reação de polimerização, conduzida com e sem solvente, por polimerização por abertura de anel (ROP) de três monômeros, o L-lactídeo (LLA), o carbonato de trimetileno (TMC) e a -caprolactona (-CL) produzindo respectivamente os polímeros PLLA, PTMC e PCL. Esses polímeros são atraentes devido às suas propriedades biodegradáveis e biocompatíveis e suas aplicações na indústria biomédica e farmacêutica. Todos os complexos que são estáveis ao ar se mostraram ativos na polimerização desses três monômeros na ausência de solvente, o que representa uma vantagem considerável, quando se pensa em aplicação industrial. Os estudos de DFT e de MALDI-TOF aplicados à polimerização do LLA mostraram o papel essencial do ligante acetato e a participação de água, presente em traços no meio reacional no mecanismo de polimerização. O estudo cinético mostrou que há um tempo de indução para que as polimerizações, de primeira ordem em relação à concentração de monômero, iniciem. Os resultados mais significativos foram: produção de PLLA com massa molar de 28,500 g.mol-1 (PDI de 1,28) obtido com o [Zn(tmen)(OAc)2]; a conversão praticamente total do TMC na ausência de solvente e em uma hora de reação catalisada por [Zn(tmen)(OAc)2], [Zn(tmen)(OCOPh)2] ou [Zn(bpy)(OAc)2]; a polimerização da -CL com Zn(bpy)(OAc)2 correspondeu à maior conversão (47%), levando o polímero com 9,212 g.mol-1 e um PDI de 1,5, correspondendo a uma polimerização relativamente controlada e uma dispersidade que pode ser considerada estreita. |