Detalhes bibliográficos
| Ano de defesa: |
2001 |
| Autor(a) principal: |
Araujo, Márcio Peres de [UNESP] |
| Orientador(a): |
Não Informado pela instituição |
| Banca de defesa: |
Não Informado pela instituição |
| Tipo de documento: |
Tese
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| Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
| Idioma: |
por |
| Instituição de defesa: |
Universidade Estadual Paulista (Unesp)
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
Não Informado pela instituição
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| País: |
Não Informado pela instituição
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| Palavras-chave em Português: |
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| Link de acesso: |
http://hdl.handle.net/11449/105810
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Resumo: |
O complexo mer-[RuCl3(dppb)H2O] foi utilizado como precursor para a síntese de uma série de complexos binucleares de valência mista, estes apresentam fórmula geral [Ru2Cl5(dppb)(P)2] e [Ru2Cl5(dppb)(P-P)] e forma estudados por técnicas eletroquímicas e espectroscópicas. A maior característica destas espécies é que apresentam acoplamento metal-metal, ou seja transferência de elétrons entre seus centros metálicos em função dessa caracterísitica apresentam absorção na região do infravermelho-próximo do espectro eletrônico, além de dois processos eletroquímicos com separação (ΔE1/2) ~0,60 V, indicativo de forte interação entre os centros metálicos. Complexos com fórmula [Ru2Cl4CO(dppb)(P)2] e [Ru2Cl4(N-het.)(dppb)2] foram sintetizados e caracterizados. Alguns dos complexos obtidos foram testados em reações de hidrogenação de iminas, sendo que alguns mostraram grande atividade. Complexos do tipo [RuCl2(dppb)(N-N)] e [RuCl2(dppb)(N)2] foram utilizados para a redução da acetofenona usando transferência de hidrogênio, as conversões alcançadas foram satisfatórias em função das condições não terem sido optimizadas. Além disso o aqua complexo mer-[RuCl3(dppb)H2O] também foi eficiente para gerar in situ espécies catalíticamente ativas. A reatividade do complexo [Ru2Cl4(dppb)3] com CuCl2.2H2O e [NBu4][AuCl4] foi testada e o produto destas reações foi identificado como [Ru2Cl5(dppb)2]. Estas reações ocorrem via oxidação do complexo de rutênio e posterior fomação do complexo de valência mista contendo três cloretos em ponte. O complexo [RuCl2(PPh3)3] também foi oxidado com excesso de CuCl2.2H2O levando a formação de [CuCl(PPh3)3] (caracterizado por RMN 31P{1H}) e do complexo solvato [RuCl3(PPh3)2MeOH]MeOH (caracterizado por RPE), além destas espécies uma solução amarela é obtida e com a adição de dppm a esta solução o complexo... |
