Detalhes bibliográficos
| Ano de defesa: |
2022 |
| Autor(a) principal: |
Hyppólito, Marina Paz |
| Orientador(a): |
Não Informado pela instituição |
| Banca de defesa: |
Não Informado pela instituição |
| Tipo de documento: |
Tese
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| Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
| Idioma: |
por |
| Instituição de defesa: |
Universidade Estadual Paulista (Unesp)
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
Não Informado pela instituição
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| País: |
Não Informado pela instituição
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| Palavras-chave em Português: |
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| Link de acesso: |
http://hdl.handle.net/11449/234510
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Resumo: |
Os contaminantes emergentes são uma classe de poluentes que apesar de serem encontrados em baixíssimas concentrações, podem causar efeitos adversos no ecossistema e na saúde humana. Alguns desses compostos são conhecidos por seus efeitos na disfunção dos sistemas hormonais, endócrino e reprodutor. O dibutilftalato (DBF é um plastificante usado em resinas) e a desetilatrazina (DEA é um herbicida e um dos principais metabólitos da atrazina) são contaminantes desreguladores endócrinos estudados neste trabalho. A fotoeletrocatálise (FEC) é uma técnica baseada na fotoexcitação de um semicondutor aliada à aplicação de potencial para geração de radicais hidroxila (●OH) e assim aumentar a eficiência do processo de degradação de contaminantes. Já a fotoeletroquímica (FEQ) e eletroquimioluminescência (ECL) são técnicas que podem ser utilizadas como sensores e que se destacam por serem simples, rápidas e sensíveis. Este trabalho teve como principais objetivos o estudo e desenvolvimento de eletrodos de Ti/TiO2-ZrO2 aplicados para degradação de DBF e Ti/TiO2-PDA aplicados como sensores fotoeletroquímicos de DEA, e também o estudo de sensores eletroquimiluminescentes para DBF. Os eletrodos de Ti/TiO2-ZrO2 apresentaram 100% de degradação e mineralização após 60 minutos e condições experimentais otimizadas (potencial de polarização aplicado de 1,5 V, irradiação UV-Vis, concentração do analito em 6 mg L-1 e Na2SO4 0,10 mol L-1 a pH 6 como eletrólito de suporte). Os fotoânodos de Ti/TiO2-ZrO2 apresentaram resultados superiores na degradação de DBF pois os defeitos estruturais do ZrO2 atuam como armadilhas de e- houve um aumento na geração de radicais hidroxila e assim, aumento da eficiência de degradação do DBF. O método também foi comparado com fotocatálise e fotólise. Além disso, os intermediários de reação foram estudados em 10 minutos de degradação por CLAE-MS-MS. Também foi feito o estudo do monitoramento de DEA utilizando eletrodos de Ti/TiO2-PDA e após condições otimizadas de polimerização da dopamina (tempo de 4 horas e agitação branda) e experimentais (sistema de irradiação LED UV comercial, potencial aplicado 0,25 V, estabilidade do sinal de medida e eletrólito de suporte Na2SO4 0,10 mol L-1 a pH 6,5). A curva analítica foi construída a partir da variação de concentração de DEA (0,75 nmol L-1 a 7,75 nmol L-1) com relação à inibição de sinal de fotocorrente e foram obtidos limites de detecção e quantificação de 0,89 e 2,98 nmol L-1, respectivamente. Em estudos com possíveis interferentes, não houve interferência significativa na determinação de DEA. Estudos de recuperação foram realizados em matrizes aquosas de água de tratada de torneira e água de rio da cidade de Araraquara-SP por adição de padrão e foram encontrados os valores de 71,0 e 100,6%, respectivamente. Ainda, foi investigado de modo preliminar a aplicação de um sistema eletroquimiluminescente (ECL) para monitoramento de DBF. O sistema apresentou boa sensibilidade com limites de detecção e quantificação baixos, de 0,26 e 0,89 nmol L-1 para uma faixa linear de 10 nmol L-1 a 10 µmol L-1. Também foram testados compostos interferentes presentes em formulação de esmaltes e que não apresentaram interferência na determinação de DBF. Diante dos resultados encontrados, o método proposto para degradação de DBF utilizando fotoânodos de Ti/TiO2-ZrO2 foi eficaz e alcançou os resultados esperados, além de ser sido uma abordagem superior à fotocatálise e fotólise. A metodologia utilizando eletrodos Ti/TiO2-PDA como sensores fotoeletroquímicos no monitoramento de DEA foi estudada e os resultados obtidos mostraram que o sensor foi sensível e seletivo para DEA, além de ser aplicado em amostras de efluentes. E além disso, os sensores eletroquimiluminescentes apresentaram resultados prévios com grande potencial na aplicação e monitoramento de contaminantes emergentes. |
