Novos complexos de Fe(II) coordenados a bases de Schiff não simétricas tetradentadas como fotocatalisadores redox da CRP2

• Ano de defesa: 2023
• Autor(a) principal: Yamada, Sergio Murilo Massao
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Estadual Paulista (Unesp)
• Palavras-chave em Português: Fotopolimerização; Bases de Schiff; Complexos de Fe(II); Acrilato de metila; Photopolymerization; Schiff bases; Fe(II) complexes; Methyl acrylate
• Link de acesso: https://hdl.handle.net/11449/252675; https://wwws.cnpq.br/cvlattesweb/PKG_MENU.menu?f_cod=34EBE9F7B704F8A0F8871D7CD88FEF1F#; https://orcid.org/0000-0003-2451-3655

Nos últimos anos, com os contínuos avanços na ciência e tecnologia, têm havido um crescente interesse no desenvolvimento de novos sistemas catalíticos para reações de polimerização radicalar controlada (CRP). O objetivo deste trabalho foi sintetizar novos complexos de Fe(II) coordenados a base de Schiff não simétricos tetradentadas como fotocatalisadores na fotopolimerização radicalar controlada (CRP2). Três bases de Schiff não simétricas etóxi-salen, etóxi-salolex e etóxi-salophenen foram sintetizadas a partir da reação equimolar do salicilaldeído e 3-etóxisalcialaldeído com a amina correspondente: etilenodiamina, 1,2 ciclohexanodiamina e orto-fenilenodiamona, respectivamente. Os complexos [FeII(etóxi salen)] (Fe-salen), [FeII(etóxi-saloex)] (Fe-saloex) e [FeII(etóxi-salophen)] (Fe salophen) foram sintetizados a temperatura ambiente sob atmosfera inerte, com THF como solvente. A caracterização dos complexos foi realizada por FTIR, UV−Vis, RMN de 1H, MALDI−TOF e voltametria cíclica. Os três complexos atuaram de forma eficiente como fotocatalisadores em reações de CRP2 de acrilato de metila (MA). O complexo Fe salen foi o catalisador mais ativo na polimerização, alcançando uma conversão de 80% em 210 min com Mn = 1,23x10^5 g/mol e Đ = 2,9, na presença de α-etil-bromofenilacetato (EBPA) e a trietilamina (TEA) atuando como iniciador e aditivo, respectivamente, usando uma razão molar [MA]/[EBPA]/[Fe]/[TEA] = 200/1/0,02/1. O complexo Fe salophen também apresentou bons resultados de conversão, cerca de 70% em 300 min, além disto apresentou maior controle com Mn = 4,80x10^5 g/mol e Đ = 1,2. A partir das análises de luminescência foi possível elucidar a via de polimerização do sistema, sendo a via oxidativa aparentemente mais a favorável para a polimerização de MA.