Efeito hidrofóbico de macromoléculas sobre a partição de cianocomplexos em sistemas aquosos bifásicos

• Ano de defesa: 2006
• Autor(a) principal: Amim Júnior, Jorge
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Viçosa; BR; Agroquímica analítica; Agroquímica inorgânica e Físico-química; Agroquímica orgânica; Mestrado em Agroquímica; UFV
• Palavras-chave em Português: Equilíbrio líquido-líquido; Íons metálicos; Extração; Copolímeros triblocos; Liquid-liquid equilibrium; Metal ions; Extraction; Triblock copolymer; CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::FISICO-QUIMICA
• Link de acesso: http://locus.ufv.br/handle/123456789/2058

Dados de equilíbrio de fase de sistemas aquosos bifásicos (SAB s) formados pela mistura de copolímero tribloco, fosfato de potássio (pH=7) e água foram determinados neste trabalho em três temperaturas 10°C, 25°C e 40°C e com dois tipos de copolímeros L35 (1900g.mol-1) e F68 (8400g.mol-1). Copolímero tribloco é uma macromolécula do tipo PEO-PPO-PEO onde PEO e PPO são de poli(óxido etileno) e de poli(óxido propileno), respectivamente. Seis SAB s foram obtidos através do método de quantificação de fases. O efeito da temperatura no diagrama de fase para ambos os copolímeros L35 e F68 não foi significante. A não influência da massa molar sobre os diagramas de fase pode ser explicada por efeitos associados a hidrofobicidade dos copolímeros. O comportamento de partição dos ânions [Fe(CN)5(NO)]-2 e Fe(CN)6]-3 foram estudados em SAB s formados por copolímeros triblocos e em SAB s formados por PEO.. Os coeficientes de partição para os ambos os ânions foram investigados em função da temperatura, comprimento da linha de amarração (TLL), hidrofobicidade das macromoléculas e da presença ou ausência do grupo NO nos complexos. Um forte efeito de temperatura foi observado para a partição dos complexos. Ao aumentar a temperatura nos sistemas L35, F68 e PEO, o coeficientes de partição dos ânions [Fe(CN)5(NO)]-2 e [Fe(CN)6]-3 diminuíram, indicando um processo exotérmico de transferência. A ordem relativa do coeficiente de partição é L35 <F68 <PEO para ambos os ânions. Entretanto, o ânion [Fe(CN)5(NO)]-2 tem coeficientes de partição maiores do que o ânion Fe(CN)6]-3 em todos SAB s estudados. A banda de estiramento NO foi muito sensível a presença de polímero indicando que o grupo NO tem um forte efeito sobre a partição do ânion [Fe(CN)5(NO)]-2. Os parâmetros termodinâmicos obtidos para a não linear equação de Van t Hoff e medidas de calorimetria mostram que o processo de transferência dos ânions para a fase superior em todos os SAB s estudados é regido pela entalpia.