Novos complexos de níquel(II) com fosfinas e N-alquilsulfonilditiocarbimatos: Síntese, caracterização e atividade antifúngica contra Botrytis cinerea e Colletotrichum acutatum

• Ano de defesa: 2013
• Autor(a) principal: Vidigal, Antonio Eustáquio Carneiro
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Viçosa; BR; Agroquímica analítica; Agroquímica inorgânica e Físico-química; Agroquímica orgânica; Mestrado em Agroquímica; UFV
• Palavras-chave em Português: Ditiocarbimato; Fosfina; Atividade anti-fúngica; Dithiocarbimates; Phosphine; Anti-fungal activity; CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA INORGANICA
• Link de acesso: http://locus.ufv.br/handle/123456789/2146

Este trabalho descreve as sínteses, caracterizações e estudo da atividade antifúngica de oito complexos de níquel(II) com fosfinas (trifenilfosfina e 1,2-bis(difenilfosfina)etano) (dppe) e N-alquilsulfonilditiocarbimatos. Os complexos de níquel foram obtidos através da reação de cloreto de níquel(II) hexahidratado com N-alquilsulfonilditiocarbimatos de potássio e a fosfina apropriada, utilizando uma mistura de etanol e água como solvente. Os complexos obtidos, de fórmula geral [Ni(RSO2N=CS2)(PPh3)2] e [Ni(RSO2N=CS2)dppe] (R= CH3-, CH3CH2-, CH3CH2CH2CH2- e CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-) foram caracterizados por temperaturas de fusão, análises elementares de C, H, N, e Ni, HR-ESI-MS, espectroscopia vibracional no infravermelho, espectroscopia eletrônica no UV-Vis e de ressonância magnética nuclear de 1H, 13C e 31P. Três complexos estudados neste trabalho já foram descritos na literatura ([Ni(CH3SO2N=CS2)(PPh3)2], [Ni(CH3SO2N=CS2)dppe] e [Ni(CH3 CH2SO2N=CS2)dppe]) (OLIVEIRA, 1997 e OLIVEIRA et al, 2008). Eles foram ressintetizados para serem incluídos nos teste biológicos. Os resultados das análises elementares e dos espectros obtidos por HR-ESI-MS confirmaram as fórmulas moleculares propostas. O aparecimento de novas bandas (νNi-S) e o deslocamento de outras (νCN), νass SO2, νsim SO2 e νCS2) nos espectros vibracionais confirmaram a obtenção dos complexos. A espectroscopia eletrônica mostrou bandas esperadas para todos os complexos. As bandas de transições d-d observadas indicaram uma geometria quadrática ao redor do átomo de níquel. Os espectros de RMN dos complexos foram típicos para espécies diamagnéticas, apoiando a hipótese de uma geometria quadrática plana ao redor do átomo de níquel. Foram observados todos os sinais esperados para os átomos de H, C e P nos respectivos espectros de RMN de 1H, 13C e 31P. Os complexos foram testados in vitro, pelo método poisoned food, contra os fungos fitopatogênicos Botrytis cinerea e Colletotrichum acutatum. Os complexos com a trifenilfosfina apresentaram atividade contra os dois fungos, enquanto os complexos com a dppe foram pouco ativos. Esses resultados sugerem que o modo de ação dessas substâncias pode envolver a liberação dos ligantes no meio intracelular, uma vez que a substituição da fosfina simples pela difosfina resultou em drástica diminuição da atividade. Foram obtidas as doses mínimas necessária para inibir 50% do crescimento fúngico (IC50), a partir das curvas dose-inibição para a trifenilfosfina e os complexos de níquel(II) com ditiocarbimatos e trifenilfosfina. Notou-se uma tendência de maior atividade para compostos contendo cadeias alifáticas mais lipofílicas (grupos R com 4 e 8 átomos de carbono), sugerindo uma melhor interação destes com a membrana celular.