Desenvolvimento e validação de métodos para quantificação de constituintes majoritários em óleos essenciais por ressonância magnética nuclear

• Ano de defesa: 2018
• Autor(a) principal: Cerceau, Cristiane Isaac
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Viçosa
• Palavras-chave em Português: Ressonância magnética nuclear de hidrogênio; COSY, Pineno; Bisabolol; Citronela; Óleos essenciais; Agroquímica
• Link de acesso: https://locus.ufv.br//handle/123456789/27602

A cromatografia gasosa, com detector de massas (CG-EM) e de ionização de chamas (CG-DIC), é a técnica mais utilizada para identificação e quantificação dos constituintes de óleos essenciais. Apesar de ser extremamente sensível, a análise por CG é bastante demorada. Neste trabalho, métodos rápidos e eficientes usando RMN de 1H foram desenvolvidos e validados para determinação de α-bisabolol em óleo essencial de Eremanthus erythropappus (candeia); de α- pineno em óleos essenciais de Eucalyptus, Corymbia, Schinus terebinthifolius (pimenta rosa) e em derivados de terebintina (um líquido obtido por destilação de resina de coníferas). Também foi feita determinação simultânea de citronelal, de citronelol e de geraniol em óleos essenciais comerciais de Cymbopogon nardus e de Cymbopogon winterianus (citronela) usando RMN de 1H. Os resultados obtidos usando os métodos de RMN foram comparados aos obtidos pelo método cromatográfico usando normalização de áreas (CG-N), padronização interna (CG- PI) e padronização externa (CG-PE). Todos os parâmetros avaliados (seletividade, linearidade, exatidão/precisão, repetibilidade, robustez, estabilidade do analito e do padrão interno em solução) mostraram resultados satisfatórios de acordo com as resoluções normativas vigentes (ANVISA - RE 899 e ABNT - NBR 14029) para todos os métodos desenvolvidos. Embora RMN de 1H seja uma técnica menos sensível que CG, os métodos de RMN de 1H desenvolvidos atendem com sucesso à quantificação de constituintes majoritários em óleos essenciais. Análise de variância (ANOVA) e testes de Tukey com 95% de confiança mostraram que não houve diferença significativa entre os valores encontrados pelo método de RMN de 1H em relação aos métodos cromatográficos CG-N, CG-PI e CG-PE para determinação de α-pineno nos óleos avaliados. Entretanto, o método de RMN de 1H desenvolvido para quantificação de α- bisabolol em óleo essencial de candeia é adequado para 73% dos óleos avaliados. Os outros 27% dos óleos de E. erythropappus tem maior número de constituintes e o teor de α-bisabolol foi superestimado devido à sobreposição do sinal usado para quantificação deste terpeno com sinais dos compostos ar- curcumeno e β-bisaboleno, no espectro de RMN de 1H desses óleos. Essa limitação foi contornada pelo emprego da técnica de RMN de 1H bidimensional denominada COSY. Essa técnica, além de ser rápida (16 min), apresentou desvio padrão inferior a 0,3%. Para determinação de citronelal, citronelol e geraniol nos óleos essenciais comerciais de citronela, a similaridade entre os métodos CG-N, CG-PI e RMN de 1H também foi comprovada por análise de variância (ANOVA) e pelo teste de Tukey com 95% de confiança. Entretanto, as pequenas diferenças encontradas nos teores de citronelal (amostra C2) e de geraniol (amostras C3 e C6) usando o método de CG-N quando comparadas aos resultados obtidos pelos métodos de RMN de 1H e de CG-PI, confirmaram a dependência do método de CG-N com a definição de parâmetros para integração que incluem ou excluem picos no cromatograma, influenciando no teor dos analitos.