Estudo da reatividade de ligantes diimínicos com Ni2+ e Pd2+ e do potencial catalítico dos seus complexos em reações de Heck e Sonogashira

• Ano de defesa: 2021
• Autor(a) principal: LIMA, Raíza Fonsêca Xavier
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal do Triângulo Mineiro; Instituto de Ciências Exatas, Naturais e Educação - ICENE; Brasil; UFTM; Programa de Pós-Graduação Multicêntrico em Química de Minas Gerais
• Palavras-chave em Português: Complexos de paládio(II).; Complexos de níquel(II).; Bis(tiossemicarbazonas).; Reação de Heck.; Reação de Sonogashira.; Difração de raios X.; Isômeros de ligação.; Palladium (II) complexes.; Nickel (II) complexes.; Bis (thiosemicarbazones).; Heck reaction.; Sonogashira reaction.; X-ray diffraction.; Binding isomers.; CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA INORGANICA
• Link de acesso: http://bdtd.uftm.edu.br/handle/123456789/1276

A busca por novas metodologias capazes de promover a formação de ligações entre átomos de carbono é um processo constante e de grande interesse. Diante disso, diversos trabalhos vêm sendo desenvolvidos com o intuito de promover sínteses mais seletivas e eficazes, principalmente envolvendo complexos de metais de transição, e a investigação de novos ciclos catalíticos. Dessa forma, o presente trabalho buscou investigar a reatividade de ligantes diimínicos com os íons metálicos Ni2+ e Pd2+ bem como o potencial uso dos produtos como catalisadores em reações de acoplamento carbono-carbono. Deste modo, foram sintetizados e devidamente caracterizados compostos derivados de duas subclasses de ligantes diimínicos diferentes: I) bis(tiossemicarbazonas), denominados de H2L1R (R = Me ou Et) e II) ligantes αdiimínicos, denominados aqui como L2x (x = H ou alquil). Os complexos de PdII obtidos a partir destes ligantes, [Pd(L1Me)] e [PdCl2(L2x )], foram testados em reações de Heck e Sonogashira. No que se refere aos testes catalíticos em reações de Heck, usando estireno e iodobenzeno, foi possível obter resultados promissores, onde os complexos promoveram altas taxas de conversão e seletividade, sendo que os complexos [PdCl2(L2x )] apresentaram alta taxa de conversão em baixas concentrações do catalisador. Os ensaios para reações de Sonogashira foram realizados apenas para [Pd(L1Me)] e ainda requerem maior investigação, entretanto, é possível observar uma relação estrutural através de uma comparação com o [PdCl2(PPh3)2]. Além disso, a reatividade dos ligantes H2L1R foi avaliada frente à diferentes precursores de NiII e condições reacionais, sendo evidenciada a formação de produtos com diferentes colorações, cujas análises espectroscópicas mostraram se tratar de compostos distintos. Surpreendentemente, foi possível obter cristais para ambos os produtos, sendo possível confirmar pela difração de raios X em monocristal que ser tratavam de isômeros de ligação. Sabendo da dificuldade de se observar esse tipo de isômero com um ligante tetradentado, optou-se por uma investigação mais aprofundada acerca de efeitos cinéticos envolvidos em sua formação bem como um estudo eletroquímico dos mesmos. Por fim, cálculos teóricos por DFT foram realizados visando explicar os espectros eletrônicos das duas espécies de isômeros. De maneira geral, o trabalho promoveu resultados inéditos e promissores tanto em relação à catálise quanto à química de coordenação, trazendo novidades para compreensão do comportamento ligantes diimínicos frente aos íons de Pd2+ e Ni2+.