Síntese e estudo de novos derivados de Benzidrilamino-resina com alto grau de substituição amínica

• Ano de defesa: 2020
• Autor(a) principal: Salomoni, Luiggi
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de São Paulo
• Palavras-chave em Português: Resina; Síntese de peptídeo; Peptídeo; Polímero; Solvente
• Link de acesso: https://sucupira.capes.gov.br/sucupira/public/consultas/coleta/trabalhoConclusao/viewTrabalhoConclusao.jsf?popup=true&id_trabalho=9294839; https://repositorio.unifesp.br/handle/11600/59029

O presente trabalho procurou encontrar condições de síntese de três tipos de resinas do copolímero estireno-divinilbenzeno, mas contendo diferentes grupos fenilmetilamínicos para uso em síntese peptídica em fase sólida (SPFS). Deste modo, as resinas denominadas MBAR, BuBAR e Nafo-BAR, contendo grupamentos acílicos do tipo metila, terc-butila e naftoila, respectivamente, foram sintetizadas em condições controladas que permitiram a obtenção de uma total de 26 lotes de resinas e com grau de substituição (GS) de cerca de 0,2 a 3,2 mmol/g de grupamentos amínicos. Estabeleceram-se as condições experimentais controladas para estas sínteses e estudos de inchamento por microscopia dos seus grãos, mostraram que as resinas de baixos ou altos valores de GS se solvatam bem em solventes apolares e polares, respetivamente. Isto no caso do grupamento amínico estar desprotonado (etapa de acoplamento) mas quando se faz estas medidas quando as resinas contêm amino grupos na forma protonada, passam a inchar em solventes polares, inclusive em tampão aquoso. Este dado deixa em aberto a possibilidade de uso destes polímeros catiônicos também em cromatografias de troca aniônica. O decapeptídeo triptorrelina foi escolhido como peptídeo modelo das sínteses com estas resinas. Purezas ao redor de 75% dos peptídeos ainda na forma bruta foram obtidas nas três resinas quando contendo GS baixos (cerca de 0,5 mmol/g) enquanto que quando em lotes de substituição máxima, MBAR, (3,20 mmol/g), BuBAR (3,05 mmol/g) e Nafo-BAR (2,57 mmol/g), o rendimento caiu em média para 65% e com necessidade de diversos reacoplamentos. Este fato sugere que as reações de acoplamentos estão bastante dificultadas pelo grande impedimento espacial, induzido pela presença de quantidades muito elevadas de cadeias peptídicas na resina. De qualquer modo, por apresentar clara vantagem econômica no uso destas resinas de altos teores de amino grupos, outras variações como a da sequência peptídica, de métodos de acoplamento, de solventes e agentes acilantes durante o acoplamento, etc, deverão ser testadas para um prognóstico completo da vantagem de se usar estes tipos de resinas na SPFS, em parte, ainda inéditos pelas suas estruturas e/ou de teores amínicos em termos de suas aplicações tecnológicas.