Síntese de ligantes do tipo imidazolina e aplicação em reação de Henry diastereo e enantiosseletiva

• Ano de defesa: 2022
• Autor(a) principal: Vicente, Ariadne de Jesus [UNIFESP]
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de São Paulo
• Palavras-chave em Português: Síntese de ligantes quirais; Imidazolina; Sais de cobre(II); Catálise enantiosseletiva; Reação de Henry; Synthesis of chiral ligands; Imidazoline; Cooper (II) salts; Enantioselective catalysis; Henry reaction
• Link de acesso: https://hdl.handle.net/11600/62779

A quiralidade molecular é um importante conceito em estereoquímica e bioquímica. Sua relevância é fundamental em diversas áreas da ciência, tais como a química farmacêutica e química sintética. Neste contexto, a catálise assimétrica homogênea com uso de metais de transição complexados a ligantes, na qual reações orgânicas catalisadas por ácidos de Lewis em ambientes quirais são um dos principais métodos para controlar a estereoquímica na formação de produtos. Para este trabalho foram sintetizados cinco ligantes contendo o heterociclos do tipo imidazolina a partir da (R,R) ou (S,S)-1,2-difenildiamina. Os ligantes do tipo N-Bocimidazolina piridina (I) e N-Boc-imidazolina-quinolina (II) são inéditos, sendo obtidos respectivamente em duas e cinco etapas reacionais com rendimentos globais de 81% e 67%. Os ligantes N,N-(bis)imidazolina-piridina (III) e N-Boc- (bis)imidazolina (IV) foram preparados em cinco etapas, com rendimentos de 52%, e 80%, enquanto que o N-Ts- (bis)imidazolina (VI) com 65%, foi sintetizado em três etapas. Estes ligantes foram complexados a diferentes sais de cobre II in situ e aplicados em reações de Henry(nitroaldol), entre benzaldeído e nitroetano. de acordo com a condição já otimizada em meio de tetraidrofurano, a 0 °C, pelo período de 24 h, utilizando-se como base a N-etil morfolina; dos quais o ligante V desempenhou melhor controle estereosseletivo, com uma razão diasterosseletiva de 1:2, e excessos enantioméricos de 57% para o produto anti e 83% para o sin. A etapa de avaliação do escopo reacional foi realizada usando uma série de 20 aldeídos contendo grupos alquílicos ou aromáticos. Dos aldeídos submetidos à reação de Henry, foram obtidos produtos com 16 aldeídos com rendimentos de 57 até 84%, razão diastereoisomérica até 10:1 e excesso enantiomérico até 95%.