Desenvolvimento de rotas sintéticas visando à obtenção de precursores de arinos funcionalizados

• Ano de defesa: 2020
• Autor(a) principal: Muraca, Ana Carolina de Avelar [UNIFESP]
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de São Paulo
• Palavras-chave em Português: Química de benzino; Desenvolvimento de métodos sintéticos; Catálise organometálica; Novos precursores de arinos; 2-(trimetilsilil)aril-4-clorobenzenossulfonatos; Benzyne chemistry; Development of synthetic methods; Organometallic catalysis; New aryne precursors; 2(trimethylsilyl)aryl 4chlorobenzenesulfonates
• Link de acesso: https://sucupira.capes.gov.br/sucupira/public/consultas/coleta/trabalhoConclusao/viewTrabalhoConclusao.jsf?popup=true&id_trabalho=10486440; https://hdl.handle.net/11600/62578

A química de benzino tem encontrado aplicações em química orgânica, incluindo sínteses totais de produtos naturais e preparações de materiais funcionais. Neste sentido, tentamos desenvolver uma rota para síntese de precursores de arinos funcionalizados empregando catalisadores metálicos na etapa chave, evitando o uso de n-BuLi. Adicionalmente, desenvolvemos uma nova classe de precursores de arinos, os 2-(trimetilsilil)aril-4-clorobenzenossulfonatos, através de uma sequência de reações bem estabelecidas, visando à formação de arinos sob condições reacionais brandas, evitando o uso de anidrido tríflico. Os precursores de arinos foram obtidos a partir de fenóis e cloreto de 4-clorobenzenossulfonato e foram submetidos a reações de adição nucleofílica, levando a produtos de adição em rendimentos de 24% a 92%, e a reações de cicloadição, resultando em cicloadutos obtidos em rendimentos de até 80%. Este trabalho forneceu informações interessantes sobre os mecanismos de geração de arinos. Além disso, empregamos 2-(trimetilsilil)fenil-4-clorobenzenossulfonato na síntese do alcaloide (±)aporfina.