Detalhes bibliográficos
| Ano de defesa: |
2023 |
| Autor(a) principal: |
Tejero, Tatiane Nicola
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| Orientador(a): |
Bauerfeldt, Glauco Favilla
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| Banca de defesa: |
Bauerfeldt, Glauco Favilla
,
Costa, Lucas Modesto da
,
Wanderlind, Eduardo Hillmann
,
Baptista, Leonardo
,
Rocha, Alexandre Braga da
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| Tipo de documento: |
Tese
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| Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
| Idioma: |
por |
| Instituição de defesa: |
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro
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| Programa de Pós-Graduação: |
Programa de Pós-Graduação em Química
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| Departamento: |
Instituto de Química
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| País: |
Brasil
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| Palavras-chave em Português: |
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| Área do conhecimento CNPq: |
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| Link de acesso: |
https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/20378
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Resumo: |
Nas últimas décadas, diversos programas têm sido desenvolvidos com o ensejo de realizar o cálculo de coeficientes de velocidade de reações uni e bimoleculares, como por exemplo os programas MULTIWELL e o POLYRATE sendo o segundo mais utilizado. Apesar do excelente desempenho desses programas no cálculo dos coeficientes de velocidade, a necessidade de investigar casos especiais como reações de dissociação e mecanismos complexos instigam ao desenvolvimento de novos programas. O KINPRO, é um pacote composto por diversos códigos computacionais afim de realizar cálculos de parâmetros cinéticos com base na teoria do estado de transição convencional ou variacional. Inclui facilidades de pré-processamento KINP além de outros programas como KDIS, KUNI e MULTI, além do KCVT, que é o programa para o cálculo do coeficiente de velocidades canônico. Os mecanismos obtidos através de cálculos teóricos da reação do 1-penteno + radical OH e da oxidação do dimetilsulfeto e seus possíveis produtos foram utilizados para a validação desses programas. Para a descrição dos mecanismos foram utilizados os programas GAUSSIAN 09 e ORCA. A adição de radicais OH ao 1-penteno, descrita em nível M06- 2X/aug-cc-pVDZ, permitiu estudar um sistema pequeno, porém complexo do ponto de vista da multiplicidade dos confôrmeros e dos caminhos de reação, e explicar o comportamento não- Arrhenius dos coeficientes de velocidade globais observados experimentalmente. Uma vez que o dimetilsulfeto entra na troposfera, ele reage com oxidantes atmosféricos, como por exemplo o radical OH ou O3, sendo descrito o primeiro como preferencial, devido à sua maior reatividade. Esta oxidação leva a formação de diversos produtos sulfurados que agem com formadores de núcleos de condensação de nuvens e irão interferir diretamente na temperatura da região. Por isso há um grande interesse de estudos que envolvam previsão com precisão de eventos climatológicos e apesar de haver diversos trabalhos experimentais, não há uma alta gama de trabalhos teóricos nesta área. Este trabalho tem o objetivo de desenvolver um mecanismo para as reações entre DMS e o radical OH e os demais compostos sulfurados que são formados e desenvolver a parte cinética destas reações. Para criar este modelo foram selecionadas cerca de 64 reações para tal e cálculos teóricos em nível de teoria M06-2X/aug- cc-pVTZ foram feitos. Dentre estas há diversas reações uni e bimoleculares o que abre espaço para um número volumoso de testes. Os resultados sugerem que as implementações computacionais foram bem-sucedidas, gerando resultados de qualidade superior aos que já haviam sido calculados. O pacote é finalmente recomendado para a pesquisa em Cinética Química Teórica. |
