Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: |
2017 |
Autor(a) principal: |
Campos, Daniel Ananias Reis de
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Orientador(a): |
Rocha Junior, Jose Geraldo
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Banca de defesa: |
Rocha Junior, José Geraldo,
Bastos, Flavio Adriano,
Silva, Clarissa Oliveira da |
Tipo de documento: |
Dissertação
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Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
Idioma: |
por |
Instituição de defesa: |
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro
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Programa de Pós-Graduação: |
Programa de Pós-Graduação em Química
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Departamento: |
Instituto de Ciências Exatas
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País: |
Brasil
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Palavras-chave em Português: |
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Palavras-chave em Inglês: |
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Área do conhecimento CNPq: |
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Link de acesso: |
https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14585
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Resumo: |
Para avaliar a influência dos íons sódio e potássio na cinética da metanólise do óleo de soja, com o CH3ONa como catalisador, realizou-se um estudo empregando diferentes sais – CH3COOK, CH3COONa, KI, KBr, KCl e NaCl – nesta reação. As condições empregadas foram: temperaturas de 40,0, 50,0 e 60,0 °C e velocidades de agitação de 400 e 800 rpm. As constantes de velocidade observadas (kobs) foram determinadas a partir dos dados obtidos pelo monitoramento on-line do índice de refração da mistura reacional. Os valores de kobs foram comparados e conclui-se que a velocidade da agitação possui uma influência maior no valor de kobs do que os efeitos provocados pelo aumento de temperatura ou dos aditivos empregados. Ambos os íons alcalinos – K+ e Na+ – proporcionaram um aumento dos valores de kobs pelo estabilização da estrutura do estado de transição. O CH3COOK foi o aditivo mais eficiente pois ele aumenta a kobs nas três temperaturas e em ambas agitações. O aumento da kobs com este aditivo variou de 21% (400 rpm e 40,0 °C) a 90% (800 rpm e 40,0 °C ) e o mais substancial aumento ocorreu à 800 rpm. O CH3COONa foi menos efetivo que o CH3COOK de modo que o aumento da kobs foi de 3,1% (800 rpm e 60,0 °C) a 60% (800 rpm e 40,0 °C). O íon K+ forneceu melhores resultados porque forma um par iônico menos estável com o íon metóxido em relação ao Na+, o que proporciona menor energia de ativação para as reações com sais de potássio. Em geral, os cloretos (KCl e NaCl) foram prejudiciais à reação a 400 rpm, mas o KCl aumentou a constante de velocidade a 400 rpm e 40,0 °C. O KI trouxe aperfeiçoamentos nos valores das constantes cinéticas similares àqueles do CH3COOK a 400 rpm, mas eles foram indiferentes a 800 rpm. O uso do KBr proporcionou um aumento na constante de velocidade em 34% a 800 rpm e 40,0 °C, sendo estatisticamente indiferente nas outras condições reacionais estudadas |