Detalhes bibliográficos
| Ano de defesa: |
1991 |
| Autor(a) principal: |
Behrens, Maria das Dores Dutra
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| Orientador(a): |
Ferreira, José Carlos Netto
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| Banca de defesa: |
Tostes, José Glauco R.,
Ferreira, Aurélio B. B.,
Ferreira, José Carlos Netto,
Rumjanek, Victor M. |
| Tipo de documento: |
Dissertação
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| Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
| Idioma: |
por |
| Instituição de defesa: |
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro
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| Programa de Pós-Graduação: |
Programa de Pós-Graduação em Química
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| Departamento: |
Instituto de Ciências Exatas
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| País: |
Brasil
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| Palavras-chave em Português: |
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| Área do conhecimento CNPq: |
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| Link de acesso: |
https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14670
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Resumo: |
α,α -Dimetilvalerofenona (1) produz, por irradiação no ultravioleta, isobutirofenona (2) e cis- (cis-3) e trans-2,2, 4-trimetil-1-fenilciclobutanol (trans3), como produtos da reação Tipo II de Norrish, bem como benzaldeído (4) e uma mistura de olefinas como produtos da reação Tipo I de Norrish, com a razão de produtos sendo dependente da polaridade do solvente (2,3±0,3 em benzeno e 8,7±2,0 em t-butanol). A irradiação de 1 complexada com celulose microcristalina levou a uma diminuição na razão Tipo lI/Tipo I (1,0±0,1), o que pode ser explicado pelo encapsulamento de 1 entre as cadeias celulosidicas, o qual suprime, em alguma extensão, o movimento rotacional da cadeia alquílica de 1 no seu estado excitado triplete, dificultando assim a abstração intramolecular de hidrogênio γ. O encapsulamento de 1 em celulose é também importante quando se examina a razão ciclização/eliminação (C/E) para os produtos resultantes da reação Tipo II de Norrish, Assim, para benzeno e t-butanol, os valores encontrados para a razão C/E foram de 17,9±2,7 e 3,2±0,2, respectivamente. Em celulose, entretanto, obteve-se para esta razão o valor de 1,2±0,3. Quando complexos de 1 com celulose microcristalina são preparados utilizando-se um solvente que não tenha capacidade de embeber celulose (isto é, 1 irá se situar na superfície do carboidrato) tanto a razão Tipo ll/Tipo I quanto a C/E são modificadas drasticamente, tendo sido obtidos então os valores de 29,5 e 113,3, respectivamente. Isto demonstra, de maneira inequívoca, a diferença de comportamento fotoquímico para 1 quando complexada com celulose microcristalina ou simplesmente adsorvida em sua superfície. |
