Detalhes bibliográficos
| Ano de defesa: |
2012 |
| Autor(a) principal: |
Bernardes, Bauer de Oliveira
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| Orientador(a): |
Ferreira, Aurélio Baird Buarque
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| Banca de defesa: |
Silva, Francisco de Assis da,
Mello, Heloísa de,
Ferreira, José Carlos Netto,
Garden, Simon John |
| Tipo de documento: |
Tese
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| Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
| Idioma: |
por |
| Instituição de defesa: |
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro
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| Programa de Pós-Graduação: |
Programa de Pós-Graduação em Química
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| Departamento: |
Instituto de Ciências Exatas
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| País: |
Brasil
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| Palavras-chave em Português: |
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| Palavras-chave em Inglês: |
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| Área do conhecimento CNPq: |
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| Link de acesso: |
https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/10258
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Resumo: |
Neste trabalho exploramos a síntese de dioxolanos, dioxinas, ésteres, éteres e fenazinas a partir das quinonas lapachol, α-lapachona, 2-metóxi-lapachol e, principalmente, β-lapachona. Verificamos que a β-lapachona pode formar dioxolano a partir de diazompostos ou nitroalcanos. Estudamos reações fotoquímicas entre o-quinonas e diferentes sistemas olefínicos, onde observamos cicloadições do tipo [4+2], formação de um aldeído inédito na reação com 2,3-di-hidro-1,4-dioxina, e a característica da β-lapachona em transferir energia através da dimerização do acenaftileno. Além disso, fotólise por pulso de laser das quinonas α-, β-, nor-β- e 3-sulfo-β-lapachona foi usada para caracterizar e estudar a reatividade e propriedades do estado excitado triplete destas quinonas. Reações de redução seguidas de acetilação ou alquilação foram realizadas com lapachol, α-, β-lapachona e 2-metóxi-lapachol, e o uso de piridina nesta última quinona forneceu principalmente a α-xiloidona. A β-lapachona submetida ao NaBH4 ou LiAlH4 seguido de brometo de benzila forneceu um álcool terciário, só obtido anteriormente por nosso grupo, através de reação de Grignard. Novas fenazinas e quinoxalinas foram formadas por reações com diaminas vicinais. Aplicamos metodologias distintas na tentativa de nitração dos ésteres, éteres, dioxina ou dioxolano formados a partir das quinonas, mas em quase todos os casos houve retorno a forma quinônica; Nas condições de Laszlo uma dioxina formou um acetal inédito. Os compostos obtidos foram analisados por espectrometria de massa, espectroscopia de ressonância magnética nuclear de carbono-13 e hidrogênio-1, infravermelho e/ou difração de raio-X. |
