Detalhes bibliográficos
| Ano de defesa: |
2016 |
| Autor(a) principal: |
Silva Junior, Henrique de Castro
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| Orientador(a): |
Guedes, Guilherme Pereira
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| Banca de defesa: |
Guedes, Guilherme Pereira
,
Florencio, Antonio da Silva
,
Silva, Clarissa Oliveira da
,
Neves, Amanda Porto
,
Cassaro, Rafael Alves Allão
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| Tipo de documento: |
Dissertação
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| Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
| Idioma: |
por |
| Instituição de defesa: |
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro
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| Programa de Pós-Graduação: |
Programa de Pós-Graduação em Química
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| Departamento: |
Instituto de Ciências Exatas
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| País: |
Brasil
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| Palavras-chave em Português: |
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| Palavras-chave em Inglês: |
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| Área do conhecimento CNPq: |
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| Link de acesso: |
https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14620
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Resumo: |
Neste trabalho estudaram-se as propriedades magnéticas de sete novos compostos de coordenação através da Teoria do Funcional de Densidade. A fim de se obter descrições mais acuradas das topologias de spin e das constantes de acoplamento, realizou-se uma extensiva revisão dos níveis de teoria propostos em literatura, o que permitiu estabelecer que a combinação PBE/Def2-TZVP//Def2-SVP e TPSS/Def2-TZVP//Def2-SVP levava a resultados de nível qualitativo para as constantes de acoplamento (JAB) obtidas pela técnica de Broken-symmetry. Todas as estruturas moleculares foram resolvidas por difração de raios X por monocristal e os parâmetros estruturais foram utilizados para a realização de cálculos. Nos sistemas monoméricos [CuCl2(L1)2] e [Fe(L2)2(OH2)4], o processo FPBU foi utilizado para se avaliar as principais distâncias entre os centros metálicos que seriam importantes para o acoplamento magnético. Com estes resultados foi possível mostrar que o complexo de cobre comporta-se como um cadeia magnética supramolecular, enquanto que um comportamento paramagnético foi observado para o compostos de ferro(II). Os estudos das propriedades magnéticas por DFT de polímeros isoestruturais de fórmula 1∞[M(L3)2(bipy)(H2O)2] (M = CuII ou CoII) permitiu comparar como os acoplamentos magnéticos de uma molécula são influenciados pela troca dos centros metálicos revelando a importância da componente anisotrópica do cobalto(II). Os sistemas poliméricos contendo pontes carboxilato levaram a estruturas cujos cálculos previram identidades magnéticas completamente diferentes: o 1∞[Cu2(L3)4(phen)2] formando um sistema dimérico ferromagnético, com J acima de 200 cm-1 e o 2∞[Cu(L3)4] que forma a popular estrutura do tipo paddle-wheel antiferromagnética. Uma cautelosa análise da correlação magnetoestrutural para os polímeros contendo pontes carboxilato permitiu compreender a magnitude dos acoplamentos magnéticos esperados bem como a confirmação, por valores disponíveis em literatura, de que os valores calculados são consistentes. A complicada rede de acoplamentos magnéticos no sistema hexamérico do [Cu(OMe)(fta)]6 foi racionalizada com base em parâmetros geométricos, mostrando que todo o sistema poderia ser representado como a combinação de três sistemas diméricos individuais e uma posterior comparação com valores da literatura e dados experimentais corroboram que acoplamentos magnéticos da mesma ordem dos acoplamentos calculados são esperados. |
