Detalhes bibliográficos
| Ano de defesa: |
2004 |
| Autor(a) principal: |
Pedro da Silva, Aderivaldo |
| Orientador(a): |
Navarro, Marcelo |
| Banca de defesa: |
Não Informado pela instituição |
| Tipo de documento: |
Dissertação
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| Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
| Idioma: |
por |
| Instituição de defesa: |
Universidade Federal de Pernambuco
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
Não Informado pela instituição
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| País: |
Não Informado pela instituição
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| Palavras-chave em Português: |
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| Link de acesso: |
https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/8809
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Resumo: |
Neste trabalho foi investigada a redução de substratos orgânicos, mediada por alguns compostos inorgânicos. Um sistema eletroquímico foi desenvolvido para regenerar espécies mediadoras redutoras. Foram utilizados alguns íons metálicos e complexos de metais de transição como mediadores: Zn2+, Cu2+, Ni2+, Co2+, Fe2+, [NiII(bipi)]Br2, [NiII(fen)]Br2 e [FeII(bipi)]SO4. Na busca dos parâmetros de referência para a determinação das melhores condições experimentais, foram realizadas eletrólises utilizando a 2-cicloexen-1-ona como substrato padrão. Foram testados diferentes solventes, eletrólito de suporte, ânodo de sacrifício e mediador. Uma vez que a 2-cicloexen-1-ona apresenta dois tipos de insaturação (carbonílica e olefínica), foi possível determinar condições experimentais para seletividade e não-seletividade do meio reacional frente ao sistema π conjugado. A eficiência eletroquímica do meio reacional foi baixa na maioria dos casos, variando de 2 a 54%. A cicloexanona foi obtida em um meio mais seletivo com rendimento de 82%, usando: DMF, NaI (0,2 M), 0,2 equivalentes de [NiII(bipi)]Br2 e ânodo de sacrifício de Zn. O meio mais reativo permitiu a obtenção de cicloexanol com 96% de rendimento, através da troca do ânodo de sacrifício de Zn para Fe. Foram testados alguns substratos orgânicos para redução eletroquímica homogênea do: benzaldeído, acetofenona, estireno, trans-4-fenil-3-buten-2-ona, citral, 1,3-cicloexadieno, linalol, cicloexanona e cicloexeno; utilizando para estas reações os parâmetros ideais. Foram obtidos os respectivos produtos de redução para os substratos orgânicos utilizando o sistema reacional mais reativo (presença de Fe2+): álcool benzílico (87%), 1-fenil-etan-1-ol (71%), etilbenzeno (99%), 4- fenil-2-butanona (71%), nerol + geraniol (75%), cicloexeno (88%), 3,7-dimetil-6-octen-3-ol (77%) e cicloexanol (100%). Em alguns casos, resultados mais seletivos foram alcançados na presença de ânodo de Zn. 4-fenil-2-butanona (88%), citronelal (27%; produto de redução seletiva do citral). O cicloexeno não apresentou reatividade em nenhum dos casos |
