Valence tautomerism in cobalt o-dioxolene complexes

• Ano de defesa: 2021
• Autor(a) principal: Ludmila Maria Diniz Leroy
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: eng
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Minas Gerais; Brasil; ICX - DEPARTAMENTO DE FÍSICA; Programa de Pós-Graduação em Física; UFMG
• Palavras-chave em Português: Bistability; Valence tautomerism; Cobalt complexes; Tautomeria; Cristalografia; Cobalto; Complexos metálicos
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/1843/39096; https://orcid.org/0000-0002-4272-0298

Biestabilidade na forma de tautomeria de valência (VT), que consiste da combinação dos processos de valência mista e spin-crossover, está presente em numerosos complexos que podem ser usados em chaveamento eletrônico e magnético. Em complexos metálicos de cobalto nos quais um ligante ativo-redox participa na transferência eletrônica, o íon de cobalto alterna entre os estados de low-spin (d6 CoIII) e high-spin (d7 CoII) de forma reversível em função de estímulos externos. Nas últimas décadas, tem havido um esforço para entender, estimular e controlar o VT em estado sólido e até mesmo para desenhar moléculas candidatas a serem usadas como dispositivos. Neste trabalho, dois complexos de cobalto e o VT destes foram investigados. O VT controlado e induzido por luz em monocristais de Co(dioxolene)2(Cyan- piridina)2 foi aqui demonstrado, pela primeira vez com 80% de rendimento na indução de estados metastáveis por luz visível em baixa temperatura. Adicionalmente, Co(dioxoleno)2(Piridina)2 foi investigado em três formas cristalinas distintas e em solução, possibilitando a avaliação das condições chave que modulam o VT nesse complexo. Os resultados apresentados nesta tese para estado sólido e soluções ilustram a robustez e a versatilidade dos complexos metálicos de cobalto como materiais eletronicamente lábeis.