Aplicações da cromatografia líquida e espectrometria de massas na análise de contaminantes em amostras de leite bovino e arroz para fins de controle de qualidade e segurança em alimentos

• Ano de defesa: 2024
• Autor(a) principal: Soares, Daniel de Almeida
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Goiás; Instituto de Química - IQ (RMG); Brasil; UFG; Programa de Pós-graduação em Química (IQ)
• Palavras-chave em Português: Leite; Arroz; Cromatografia líquida; Espectrometria de massas; Milk; Rice; Liquid chromatography; Mass spectrometry; CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
• Link de acesso: http://repositorio.bc.ufg.br/tede/handle/tede/13718

O presente estudo traz abordagens da cromatografia líquida e espectrometria de massas como ferramentas para identificação e quantificação de contaminantes em alimentos, como arroz e leite bovino. Para fins de entendimento, este estudo está dividido em quatro etapas: 1) Desenvolvimento de metodologia LC-MS para quantificação do antibiótico ceftiofur em amostras leite bovino; 2) Determinação de bisfenóis (A e S) em leite longa vida e em suas respectivas embalagens por Paper Spray Ionization (PSI-MS); 3) Desenvolvimento de metodologia para determinação de herbicidas em amostras de arroz (Oryza sativa) empregando a técnica miniaturizada de preparo de amostra microextração em fase líquida por fibra oca (HF-LPME) com análise por electrospray ionization (ESI-MS); 4) Análise quimiométrica comparando amostras de arroz contaminadas com fungicidas e não contaminadas a partir da análise direta por ESI-MS. Na etapa 1, para determinação de ceftiofur em amostras de leite foi desenvolvida um método de extração líquido-líquido (ELL) seguido da análise dos extratos por LC-MS. As principais variáveis associadas ao processo de extração foram otimizadas e as figuras de mérito: linearidade, limite de detecção e quantificação (LOD e LOQ), precisão e recuperação foram avaliadas. O método apresentou LOQ 0,80 ng.mL-1 , precisão inter-dia inferior a 7,3% e recuperação superior a 94%. Foram analisadas amostras de leite obtidas de vacas submetidas à aplicação do antibiótico para fins de avaliação do perfil de eliminação do antibiótico nas amostras de leite. Na parte 2, foi possível desenvolver um método rápido para análise de bisfenois (BPA e BPS) em amostras de leite longa vida e suas respectivas embalagens empregando espectrometria de massas ambiente através da técnica PSIMS. O método foi otimizado e teve as figuras de mérito linearidade, precisão, exatidão, LOQ e LOD avaliadas, estando todas dentro dos parâmetros exigidos pela legislação nacional. Os bisfenois em estudo foram detectados em todas as amostras (de embalagens e leite) sendo que em apenas uma amostra o teor de BPA foi acima de 10 ng.mL-1 (limite máximo de resíduo) e para BPS a maioria das amostras apresentaram teores acima da mesma concentração. No leite, foi obtido um teor de até 150 ng.mL-1 para BPA e um teor médio de 60 ng.mL-1para BPS. Os resultados deste estudo foram publicados no periódico Food Chemistry (qualis A1). No capitulo 3, é apresentado o uso da técnica miniaturizada de preparo de amostras HF-LPME seguida da análise por espectrometria de massas de ionização ESI para uma determinação de herbicidas em arroz. Os principais parâmetros relativos ao método de preparo de amostras foram otimizados sendo que com o uso de sistema bifásico resultou em menores tempos de extração. Entretanto, em sistema trifásico, coma fase doadora em pH 1,7 e a fase aceptora em pH 12, a extração foi favorecida para todos os analitos. A força iônica foi avaliada pela adição de sal a solução doadora e não favoreceu a extração. Desta forma, o sistema trifásico apresentou melhor resposta para os analitos e o método deverá ter as figuras de mérito avaliadas empregando o método HF-LPME/ESI-MS otimizado. O quarto capítulo apresenta uma análise metabolômica seguida de tratamento quimiométrico de dados obtidos pela análise ESI-MS em amostras de extratos de arroz empregando os modos positivos e negativos. Foi realizada uma comparação de amostras em 4 matrizes distintas (casca do arroz, grão com casca, grão polido sem casca e grão não polido sem casca). As amostras avaliadas foram divididas em dois grupos: contaminadas com fungicidas e não contaminadas. Os dados obtidos possibilitaram a separação em classes empregando os tratamentos por análises de componentes principais (PCA). No modo ESI(-), os dados foram melhores explicados pela PCA Sem normalização (89,1%) e também pela Normalização pelo quantil (90%). O modo negativo explica melhor a dissimilaridade entre os grupos de arroz contaminado e não contaminado.