Estudo teórico-experimental por RMN para elucidação estrutural de derivados do Cardanol, Homolicorinas e Cicloheptenonas.
Ano de defesa: | 2018 |
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Autor(a) principal: | |
Orientador(a): | |
Banca de defesa: | |
Tipo de documento: | Tese |
Tipo de acesso: | Acesso aberto |
Idioma: | por |
Instituição de defesa: |
Universidade Federal do Espírito Santo
BR Doutorado em Química Centro de Ciências Exatas UFES Programa de Pós-Graduação em Química |
Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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Departamento: |
Não Informado pela instituição
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País: |
Não Informado pela instituição
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Palavras-chave em Português: | |
Link de acesso: | http://repositorio.ufes.br/handle/10/10542 |
Resumo: | Neste trabalho foram estudados nove compostos orgânicos das seguintes classes: a) derivados semi-sintéticos do cardanol extraído do LCC; b) homolicorinas extraídas de plantas da família Amaryllidaceae; c) cicloheptenonas intermediárias na síntese de guaianos. Analisou-se os espectros de RMN desses compostos através de técnicas unidimensionais (RMN de 1H, RMN de 13C, DEPT-135) e bidimensionais (gCOSY, gHMBC, gHSQC e gNOESY). Os dados experimentais obtidos a partir da atribuição dos valores de deslocamento químico de RMN de 1H e RMN de 13C e de acoplamento spin-spin (J) foram confrontados com dados teóricos obtidos por meio de cálculos computacionais, os quais foram analisados os valores de desvio médio (MD), desvio padrão (SD) e coeficiente de correlação linear (R) de cada composto. Estudos sistemáticos foram realizados a fim de avaliar a eficiência do efeito do solvente na etapa de otimização (comparando-se duas Rotinas de cálculo diferentes) e de avaliar qual método GIAO ou CSGT apresentava melhor correlação com os dados experimentais. Além disso, foi avaliado, se o modelo B3LYP/cc-pVTZ apresentou bons resultados no cálculo de tensores de blindagem (σ) e constantes de acoplamento spin-spin (J). Para as homilicorinas os cálculos foram realizados para avaliar a posição do substituinte no C2 (α ou β orientado). Nesses estudos os valores de desvio médio, desvio padrão e coeficiente de correlação linear foram melhores para substituinte na posição α tratando-se dos compostos 4 e 5 e para substituinte na posição β em se tratando do composto 6. A partir da correlação entre os dados teóricos e experimentais foi possível fazer uma atribuição inequívoca da grande maioria dos sinais de RMN dos nove compostos de estudo. Também se conclui que o modelo utilizado (B3LYP/cc-pVTZ) foi eficiente no cálculo de tensores de blindagem e constante de acoplamento. Ao se analisar a eficiência do solvente na etapa de otimização (comparação entre as Rotinas 1 e 2), concluiu-se que a Rotina 2 (que desconsidera o efeito do solvente) se mostrou eficaz em descrever os deslocamentos químicos de RMN de 13C e de RMN de 1H e as constantes de acoplamento JH,H, associada a um menor custo computacional. Comparando-se os dois métodos de cálculo de propriedades de RMN GIAO e CSGT, pode-se concluir que o método CSGT foi eficaz em descrever os deslocamentos químicos de RMN de 13C e de RMN de 1H, associado a um melhor custo benefício. |