Detalhes bibliográficos
| Ano de defesa: |
2016 |
| Autor(a) principal: |
Machado, Luana Oliveira Ramos
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| Orientador(a): |
Ferreira, Sérgio Luis Costa
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| Banca de defesa: |
Ferreira, Sérgio Luis Costa
,
Silva, Luciana Almeida da
,
Santos Junior, Anibal de Freitas
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| Tipo de documento: |
Dissertação
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| Tipo de acesso: |
Acesso aberto |
| Idioma: |
por |
| Instituição de defesa: |
Universidade Federal da Bahia
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| Programa de Pós-Graduação: |
Programa de Pós-Graduação em Química
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| Departamento: |
Instituto de Química
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| País: |
Brasil
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| Palavras-chave em Português: |
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| Área do conhecimento CNPq: |
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| Link de acesso: |
https://repositorio.ufba.br/handle/ri/34898
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Resumo: |
O presente trabalho traz informações acerca da geração química de vapor de espécies inorgânicas de cromo, trivalente e hexavalente, empregando tetrahidroborato de sódio como agente redutor em meio ácido. Foram estudados aspectos químicos e físicos que, de acordo com a literatura científica, podem influenciar no desempenho da reação em questão. O sistema proposto consta de um acoplamento entre módulo de geração de hidretos em batelada com a técnica de espectrometria de absorção atômica com fonte contínua de alta resolução, utilizando célula de quartzo com aquecimento externo. O desenvolvimento deste trabalho foi realizado através de ferramentas quimiométricas (planejamentos fatoriais completos e metodologia de resposta de planejamento Box-Behnken) e experimentos univariados. Planejamentos fatoriais completos de dois níveis (23) foram aplicados na triagem de três variáveis químicas: concentração de HCl, concentração de NaBH4 e vazão de NaBH4. Considerando a espécie Cr(III), a concentração de HCl teve maior efeito sobre a geração química de vapor (CVG) com valor negativo; para a espécie Cr(VI), a interação entre as três variáveis exerceu maior influência, com valor negativo. Seguidamente, um planejamento Box-Behnken foi aplicado para os três fatores para cada espécie separadamente. Os modelos matemáticos resultantes para ambas não apresentaram falta de ajuste (p-valor>0,05) e as superfícies de resposta tridimensionais apresentaram região de máximo de resposta analítica (absorvância). Condições experimentais otimizadas foram estabelecidas: concentração de ácido clorídrico 0,076 e 0,070 mol L-1; concentração de NaBH4 0,79% e 0,85% (m/v); e vazão de NaBH4 15,4 e 15,2 mL min-1 para Cr(III) e Cr(VI) respectivamente. Parâmetros físicos foram avaliados de modo univariado: o comprimento do tubo condutor do vapor químico até a célula de quartzo não foi significativo na CVG de cromo, mas foi mantido o maior comprimento devido à maior absorvância do analito; e o volume introduzido de NaBH4 na solução foi investigado para Cr(VI) e o volume de 2 mL do reagente proporcionou maior absorvância. O estudo da influência dos reagentes auxiliares no sinal analítico de ambas espécies de cromo mostrou que houve supressão da absorvância na presença de todos (tioureia, sulfanilamida, 8-hidroxiquinolina, ácido tartárico, ácido oxálico e cobalto), não sendo adicionado nenhum outro reagente às soluções. A investigação de possíveis interferentes (Ni, Fe, Al, Cu, V, S e Mn) foi realizada com a espécie hexavalente devido à utilização comum de agentes oxidantes no processo de tratamento de amostras; incremento ou supressão de absorvância maiores que 5% foram observadas para os elementos, exceto para Al a 100 mg L-1. Nas condições otimizadas para Cr(III) e Cr(VI), as curvas de calibração externa adequaram-se ao modelo linear e apresentarem coeficientes de correlação r > 0,99. Os limites de detecção e quantificação obtidos foram 1,7 e 5,8 mg L-1 para Cr(III) e 5,8 e 19,5 mg L-1 para Cr(VI), respectivamente. A precisão foi menor que 10% para ambas as espécies. O sistema proposto em batelada para CVG de espécies inorgânicas de cromo proporcionou maiores limites de detecção e quantificação que os registrados na literatura utilizando sistema de fluxo contínuo. |
